Comparison of Mechanisms of N-Nitrosation and N-Nitration of Ammonia and Dimethylamine by Reactive Nitrogen Oxygen Species: A Theoretical Study

Reactive nitrogen oxygen species(RNOS) implicate damage in biological systems,especially leading to inflammation,neurodegenerative and cardiovascular diseases,and cancer by altering the functions of biomolecules through the N-nitrosation and N-nitration reactions.The mechanisms of N-nitrosation and N-nitration reactions of ammonia and dimethylamine by RNOS,i.e.,N2O3,N2O4,N2O5 and ONOOH,were investigated at the CBS-QB3 level of theory.The computational results indicate that the N-nitrosation reaction prefers a concerted mechanism,in which a H-abstraction and ON-addition occur simultaneously,whereas a stepwise mechanism(also called a free radical mechanism) is more favorable for most nitrating agents in the N-nitration reaction,where NO2 first abstracts a hydrogen atom from the nitrogen of amines and then the induced intermediate reacts with NO2 once more to form the nitration products.However,the concerted pathway is still a feasible process for some nitrating agents such as N2O5.In addition,the relationship between the structures of different RNOS and their nitrosating or nitrating abilities was also investigated.     

Synthesis and Crystal Structure of a Ruthenium（Ⅱ） Compound of Dinitrogen

The title compound [Ru（bph）（PPh3）2（N2）]·（PF6）·1.5CH2Cl2 （bph = N-（benzoyl）- N＇-（picolinylidene）-hydrazine） has been prepared and characterized by X-ray diffraction analysis. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 13.5201（6）, b = 15.5078（6）, c = 25.0656（13） A, β= 100.257（3）°, C50.50H43Cl3F6N5OP3Ru, Mr= 1150.23, V= 5171.4（4） A3, Z = 4, F（000） = 2332, Dc = 1.477 g/cm^3 and ,μ（MoKa） = 0.615 mm^-1. The structure was refined to R = 0.0524 and wR = 0.1398 for 8060 observed reflections （I 〉 2σ（I））. The Ru-N2 and N-N bond distances are 1.919（4） and 1.133（5）A, respectively.     

四氧化二氮微量水标准物质的研制

以四氧化二氮为原料,经预脱水、深度脱水和精馏等处理工艺制备了7种浓度的四氧化二氮微量水标准物质.两家实验室采用核磁共振方法对标准物质中的微量水含量进行定值分析.用方差统计方法对定值结果进行数据处理和不确定度评定.     

应当正视教材练习题上的2处硬伤

指出了人教版《化学1》教材上的2处硬伤,常温常压下硫酸铜溶液浓度不可能达到2 mol/L,实验时更不可能给学生1试管NO2。实验发现,通常情况下,将1试管NO2倒扣在水中,待液面基本稳定时,水位上升远远不止2/3试管。     

利用色度计验证压强对化学平衡的影响

利用手持技术,以色度计进行色度分析,验证压强对二氧化氮和四氧化二氮相互转化的化学平衡的影响,以数据和图像辅助教学,取得较好的直观效果。     

外星推进剂质量检测标准分析

对比分析了国内外卫星推进剂在取样方法、质量检测方法、检测指标等方面所依据标准的差异,分析了我国推进剂检测实验室依据国际标准对外星推进剂进行质量分析的能力,为推进剂检测实验室具备和提高外星推进剂质量分析的能力提出了具体的措施。     

高锰酸钾法测定四氧化二氮纯度的超差原因及正方法

根据液体火箭推进定型文件—《四氧化二氮技术条件》,四氧化二氮纯度测定方法为高锰酸钾滴定法 ,取样方式采用干冰取样法或充氮取样法。实践中化验结果经常出现超差 ( <0 .3% )。已做过的研究对负超差尚无明确结论 ,对正超差较普遍认为 ,参加滴定反应的硫磷混酸中含有还原性物质。但实际上 ,即使用完全合格的硫磷混酸 ,超差仍然存在。针对这一问题 ,本文从理论和实验两方面得出了无论是正超差 ,还是负超差 ,主要在于计算安瓿球中四氧化二氮的取样量时 ,忽略了取样前后安瓿球内空气质量的变化对取样准确性的影响 ,给试样质量带来了相当于取样…     

甲基肼/四氧化二氮反应化学动力学模型构建及分析

甲基肼(MMH)和四氧化二氮(NTO)是常用的液体火箭发动机推进剂,但目前对其反应机理的研究还十分有限.本文首先构建了一个包含23种组分和20个基元反应的MMH/NTO反应动力学模型;对MMH/NTO自燃着火过程进行的验证计算表明,该机理能够合理地描述MMH/NTO的自燃温升过程,准确预测反应物系统的着火延迟时间及平衡温度,并能合理地反映MMH/NTO反应物系统着火延迟时间对反应初始压力以及氧燃比的依赖关系;通过灵敏度分析方法指出了影响MMH/NTO着火过程的关键反应.模拟分析了在不同压力和氧燃比条件下MMH/NTO系统的自燃温升过程,结果表明,随着压力的升高,系统着火延迟时间变短,平衡温度升高;在一定范围内增大氧燃比,着火延迟时间变长,平衡温度先升高后减小.     

水红外分析仪相当水示值的不确定度控制措施

对水红外分析仪相当水示值的不确定度进行评定，分析影响四氧化二氮中相当水含量测量结果的因素，并提出控制措施。对水红外分析仪相当水示值的测量原理以及过程参数进行了分析，确定了不确定度来源，主要不确定度分量为测量波长偏差、背景波长偏差、稳定性分量、重复性分量以及赋值分量，水红外分析仪相当水示值不确定度分析结果U=0.003%(k=2)。调节激光器工作温度、半导体制冷技术等可控制仪器波长偏差及示值稳定性。     

四氧化二氮安瓿取样标准装置的探索

本文介绍了一种十分简便且成球率极高的安瓿球吹制方法。同时,在原四氧化二氮取样钢瓶的基础上,设计并建立了一套氮气挤压取样装置。该装置结构简单,操作方便,取样安全,准确可靠,为四氧化二氮取样方法的规范化提供了可能。