Herbarumin Ⅲ的立体选择性全合成

以正丁醛和1,5-戊二醇为起始原料, 以不对称烯丙基化、改良的Julia成烯反应和Yamaguchi内酯化为关键步骤, 通过13步反应, 立体选择性地合成了具有植物毒性的天然十元内酯化合物Herbarumin Ⅲ(3)及其差向异构体22.     

高效液相色谱手性流动相添加剂法拆分酪氨酸甲酯对映体

分别将β-环糊精、羟丙基-β-环糊精作为手性流动相添加剂，研究了酪氨酸甲酯对映体在反相HPLC系统中的拆分，考察了流动相种类、pH和手性流动相添加剂浓度对手性拆分的影响，建立了β-环糊精手性流动相添加剂法拆分酪氨酸甲酯对映体的方法。     

氧化石墨烯-环糊精与金刚烷超分子包合体系的计算机模拟

理论设计了由6位单羟丙基α(β)-环糊精(Cyclodextrin,HPCD)与氧化石墨烯(GrapheneOxide,GO)共价键连接形成的复合主体化合物(GO-HPCD).结合量子化学计算(QM)和分子动力学模拟(MD),系统研究了该复合主体对金刚烷(Adamantane,AD)的超分子包合行为,并与HPCD对AD的包合进行了比较研究.对研究的结果从构型、热力学性质、径向分布函数(RadialDistributionFunction,RDF)等方面进行了全面分析.在气相条件下,B3LYP/6-31G(d,p)计算结果显示,4种主体对金刚烷的相互作用均较弱;HPαCD和GOHPαCD与金刚烷的MD模拟与QM结果一致,而HPβCD和GO-HPβCD能与金刚烷形成稳定的包合物.在水溶剂中,4种主体均能与金刚烷形成包合物,HPβCD和GO-HPβCD与金刚烷的包合物稳定性明显高于HPαCD和GO-HPαCD的包合物.氧化石墨烯片段的引入未改变环糊精与金刚烷的包合本质,但起到了辅助捕获客体分子的作用.     

阻抑动力学光度法测定环境水样中的痕量苯酚

基于在稀硫酸介质中，痕量苯酚能灵敏地阻抑高碘酸氧化苯胺蓝褪色，研究了该阻抑褪色反应的最佳条件及动力学参数，建立了测定痕量苯酚的新方法。该方法的线性范围为0-40.0μg/L，线性回归方程为1g(A1/A2)=0.638c 0.00117，相关系数r=0.9996，检出限为1.2μg/L。该方法简便，灵敏，选择性好，用于环境水样中痕量苯酚的测定，结果准确。     

2-酰基-1,3-环己二酮异构化反应中1,3-H和1,5-H迁移的理论研究

基于2-酰基1,3-环己二酮异构化反应,本文用密度泛函理论对文献报道的和我们设计的机理进行了系统研究。对反应中可能的速控步骤1,3-H和1,5-H迁移的过渡态结构和能垒进行了优化和计算。结果表明：本文设计的包括两个连续的1,5-酰基迁移和1,5-H迁移的反应机理,在动力学上更占优势。为了考察溶剂环境对反应的影响,本文分别研究了溶剂三乙胺和水对速度控制步骤1,3-H和1,5-H迁移的催化效应,揭示了两种催化剂对1,3-H和1,5-H迁移催化作用的差异。     

妙解可从反思来——对《妙算还从学生来》一文的补充

<数学通报>2008年第12期文[1]刊登了用波利亚解题思想指导教学的一个案例,该案例中教师充分发挥了学生的主体作用,并用以说明"妙算还从学生来".作为对波利亚解题思想的学习,我们认为可以加强关于解题教学的反思环节(因此可以说,妙解可从反思来),并发挥好教师的主导作用.为了说明问题的方便,我们先对原课例作简要的回放.     

Separation of Aromatic Carboxylic Acids in IC and the Study on the Relationship Between Retention Behavior and Electrostatic Potential

A method has been developed for separation of 20 kinds of aromatic carboxylic acid using anion-exchange chromatography. A Dionex IonPac AS9-HC guard column (250mm×2mm) was used with a 9mmol/L sodium carbonate solution containing 50% (v/v) acetonitrile as eluent. A set of retention time data has been obtained using a conductivity detector DS6. Furthermore, geometrical optimization and electrostatic potential calculation of 20 kinds of aromatic carboxylic acid have been performed at the HF/6-31G* level of theory. A number of statistically-based parameters derived from molecular surface electrostatic potential have been obtained. Linear relationship between retention time and structural parameters has been established by multiple regression method. The result shows that parameters derived from electrostatic potential Vs +, Vs -, П together with the dipole moment μ can be well used to express the quantitative structure-retention time of this kind of aromatic carboxylic acid. Good predictive capability has also been demonstrated. The result has provided a framework which further proves the general applicability of this electrostatic potential parameter set to a great extent,and with which the ion chromatographic adsorption mechanism can be investigated.     

杯[4]吡咯-卤素、铵离子复合物的理论研究

采用密度泛函理论的M06-2X/6-31G(d, p)方法对杯[4]吡咯(CP)与卤素离子(X^-=F^-, Cl^-, Br^-)及卤素-铵根离子对的各种可能组装体系进行了系统研究. 详细讨论了各体系的结构、结合能、自然键轨道分析(NBO)和Multiwfn波函数分析的情况. 结果显示杯[4]吡咯与卤素阴离子的相互作用主要是氢键, 波函数分析显示在CPCl-和CP-Br-复合物中长程范德华力和空间位阻作用也明显存在. 杯[4]吡咯能与卤素-铵根离子形成稳定的复合物, 主要通过氢键作用、阴-阳离子的静电作用以及阳离子-π相互作用.从理论上探讨了杯[4]吡咯与离子或离子对的2:1组装体系,但相对于1:1组装体系来讲, 2:1体系并不占优势.本文结果进一步表明, 杯[4]吡咯不仅是一种阴离子受体,而且也是一种良好的离子对受体,尤其是对涉及氟离子的客体,更是如此.