Ce(VI)与6种天然黄酮化合物的氧化还原体系及其应用

选取结构相近的6种天然黄酮化合物：槲皮素(Quercetin)、山奈酚(Kaempferol)、木犀草素(Luteolin)、柚皮素(Naringenin)、黄芩素（Baicalein）和芹菜素（Apigenin）,利用紫外可见分光光度法,结合微量滴定手段,追踪并记录了6种黄酮化合物与Ce(Ⅳ)形成的氧化还原体系的紫外吸收信号,根据化合物对Ce(Ⅳ)响应差异,探讨了不同位置酚羟基对化合物抗氧化活性的贡献及作用机制。 结果表明,色原酮C环上3-OH首先与Ce(Ⅳ)作用,发生质子解离而氧化,其氧化产物在294 nm产生较强的吸收峰,3′,4′邻位-OH有利于在氧化剂Ce(Ⅳ)存在时4′羟基解离形成分子内氢键,紫外吸收光谱带Ⅱ的双峰会明显分离。 其它位置的酚羟基也会对Ce(Ⅳ)产生响应,且C环上的羟基比A环上的更灵敏。 同时,低浓度的黄酮会引起Ce(Ⅳ)的吸光度明显降低,由此得出6种化合物抗氧化能力顺序为Quercetin＞aempferol＞Luteolin＞Apigenin＞Baicalein＞Naringenin,与化合物的紫外吸收光谱响应灵敏度一致。     

杂环化合物DADDCI在H2O/DMSO溶剂体系中的光谱及聚集行为

化合物6-苯胺基-5H-2,3-二硫杂-5,7-二氮杂环戊二烯并[c,d]茚-1,4-二甲酸二乙酯(DADDCI)是本实验室合成的新型硫氮杂环化合物.通过吸收、荧光光谱,结合理论计算,研究了该化合物在溶剂DMSO/H2O中的结构和聚集性质.结果表明,在DMSO中,化合物的苯环与并噻吩共平面,易形成H-聚集体致使荧光强度相对较弱,在H2O含量为66％-70％时,化合物形成J-聚集体,吸收峰明显红移,从390nm到444nm,伴随着荧光峰强度迅速增强至7倍以上,此时可明显观察到体系呈凝胶状.结构优化证实,化合物与H2O之间的氢键复合物取代与DMSO形成的复合物后,化合物的苯环与主平面之间发生扭转,二面角达86°.形成J-聚集体后,化合物的结构被固定,灵活性降低,分子中亚胺N接受质子的能力及胺N上的氢质子离域能力明显下降,化合物的吸收光谱受酸碱的影响程度明显降低.     

基于Ce(IV)分光光度法的天然产物抗氧化活性的评价

基于在H2SO4,Na2SO4介质中稳定存在的Ce(IV)的还原,在320 nm时,采用紫外可见分光光度计测定Ce(IV)吸光度,建立还原率与样品浓度的剂量关系,以线性关系的斜率为主要评价指标,评价样品的抗氧化活性。结果表明:针对5种结构相近的黄酮化合物,抗氧化活性顺序为:槲皮素>山奈酚>木犀草素>芹菜素>黄芩素;针对中药植物湖北旋覆花,抱石莲和吉祥草的提取物,正丁醇、乙酸乙酯部位是抗氧化活性成分的主体部位,但在旋覆花和抱石莲中,正丁醇部位抗氧化活性更强,而在吉祥草中,乙酸乙酯部位明显强于正丁醇部位;此外,不同提取方法得到的提取物抗氧化活性不同,低温回流和超声提取均可提高效率,但超声提取的时间应该控制在30 min以内。本评价方法操作简单,结果稳定可靠,检测限低,适合于天然产物抗氧化活性植物及活性部位的快速筛选。