四吡咯环状化合物的光物理和三阶非线性光学性质的研究

本论文在设计合成一系列四吡咯环状化合物的基础上,运用多种光谱手段研究周边取代对包括酞菁、三明治型酞菁、芴取代卟啉与氮杂卟啉在内的四吡咯环状化合物及其配合物的光物理性质和受355nm的光激发后所经历的光物理过程;研究不同结构因素对四吡咯环状化合物及其配合物的光物理性质的影响;用光限幅和Z-扫描方法检测四吡咯环状化合物的三阶非线性光学响应,研究其三阶非线性光学性质的来源,计算衡量其光限幅性质和三阶非线性光学性质的参数,并分析其产生的原因、结构与非线性光学性质的关系和影响其强弱的因素.     

一种可溶性氯铟酞菁化合物的光限幅性能研究

本工作通过无中心金属酞菁合成了可溶性金属酞菁化合物--四-α-(2-乙基丁氧基)氯铟酞菁,用纳秒脉冲激光在532 nm处检测了它在四氢呋喃溶液中的光限幅过程,发现该化合物具有非常明显的光限幅性能.在很低的入射光能量下,输出能量即开始偏离Beer定律,透过率随着入射光能量的增加迅速下降.这一效应归因于酞菁分子的反饱和吸收.通过纳秒激光闪光光解实验测定了上述化合物在四氢呋喃溶液中的瞬态吸收光谱及三线态寿命,实验结果表明在很宽的波长范围内分子具有较强的激发态吸收性能.     

双发色基团分子内激发态复合物形成的研究

激发态复合物的形成及其衰变动力学的研究,对阐明光化学反应,光致发光、光致电子转移和能量传递等过程机制有着重要意义。     

Molecular deposition film of porphyrin and phthalocyanine bearing oppositely charged substituents

Ｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆａｎｅｗｔｙｐｅｏｆｓｅｌｆ＿ａｓｓｅｍｂｌｅｄｍｕｌｔｉｌａｙｅｒｆｉｌｍｓ,ｍｏｌｅｃｕｌａｒｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ(ＭＤ)ｆｉｌｍｓ[1,2],ｉｓａｆａｓｔｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇａｒｅａｏｆｔｈｉｎｆｉｌｍｒｅｓｅａｒｃｈ.Ｔｈｉｓｎｅｗｍｅｔｈｏｄｏｆｆｉｌｍｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｉｓｂａｓｅｄｏｎｉｏｎｉｃａｔｔｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｏｐｐｏｓｉｔｅｃｈａｒｇｅｄｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅｓ.ＩｎｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｗｉｔｈｔｈｅｃｌａｓｓｉｃＬａｎｇｍｕｉｒ＿Ｂｌｏ…     

一类有机体系分子内电子转移反应的理论研究

对1984年Miller和Closs设计的有机分子内电子转移反应体系的反应速率常数进行了直接理论计算研究,获得与实验值接近的结果,理论计算结果进一步证明了体系中反转区的存在.     

计算二聚体系平衡常数的新方法

本文利用一些数学变换技巧,首次给出了关于二聚平衡常数方程组的精确解。根据排列组合原理,设计一个计算程序对一组实验数据可能形成的所有方程组求得的解进行平均,以消除实验误差的影响。用本方法算出二磺化和三磺化酞菁的平衡常数分别为0.75×10~6和0.92×10~5,表明溶解性越大,二聚程度越小。     

可溶性氧钒酞菁的非共振三阶非线性光学性质

合成了不同取代基和不同取代基位置的可溶性氧钒酞菁化合物,并采用简并四波混频方法测定了这些化合物在非共振条件下的<γ>值和 x~((3)) 值,它们分别在10~(-31)esu及10~(-10)～10~(-9)esu数量级、酞菁环上取代基的性质将影响化合物的<γ>值,取代基的给电子能力越强,<γ>值就越大,而取代基位置对<γ>值的影响较小.     

卟啉酞菁模型化合物光致电子转移研究

本文采用时间相关单光子计数对卟啉酞菁ＴＴＰ－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｃ模型化合物的光致电子转移进行了研究，发现激发Ｐｃ时，呈现单指数衰减，ｎ＝４时电子转移速率减小，活化能，重排能增加，电子转移效率下降，电子转移反应△ＧＣＳ与电荷分离活化络合物衰变速率ＫＣＴ，按以下规律：△Ｇ＾（５）ＣＳ〉△＾（３）ＣＳ〉△＾（４）ＣＳ〉△＾（２）ＣＳ，ｋ＾（２）ＣＳ〉ｋ＾（３）ＣＳ〉ｋ＾（４）ＣＳ〉ｋ＾（５）ｃｓ。其△Ｇ＾     

锌酞菁类染料荧光寿命的非瞬态实验估算

合成了一系列的锌酞菁染料。用循环伏安法测定了它们的氧化还原电位, 并测定了用典型的电子受体猝灭它们的荧光动力学数据。按电子转移模式确定了各染料-电子受体对的荧光猝灭速率常数κ_q对电子从染料向受体转移的自由能变化⊿G函数关系。根据测得的氧化还原电位和光谱数据计算出⊿G, 根据函数关系计算出κ_q, 代入到猝灭动力学数据κ_qτ。这样,就用非瞬态的实验估算出染料的荧光寿命r。与已知的实测文献值进行比较, r的大致范围是可信的。     

酞菁与TiO2超微粒间的光诱导电子转移相互作用

带有负电荷取代基的四磺化酞菁化合物与 TiO2超微粒在溶液中通过静电相互吸引 ,能够形成基态复合物 .通过吸收光谱和荧光光谱 ,计算了磺化酞菁与 TiO2在溶液中的表观缔合平衡常数 K.与相应的烷氧基取代酞菁化合物作比较 ,并通过单光子计数技术测定染料荧光寿命 .结合荧光光谱 ,证明了磺化酞菁与 TiO2在溶液中的缔合作用 ,有利于激发态酞菁染料向半导体 TiO2的导带注入电子 ,从而发生分子间的电子转移反应 .将磺化酞菁吸附在 TiO2纳晶薄膜电极上 ,进行光电性能测试 .结果表明,染料敏化 TiO2纳晶薄膜电极光电响应的大小与染料在电极表面吸附的强弱有关 .