以螺吡喃衍生物原位合成的席夫碱配体的铜配合物的制备及表征

在Cu²⁺存在条件下,利用N?羟乙基?3,3?二甲基?6?硝基吲哚啉螺吡喃分别与乙二胺分子或1,3?丙二胺分子(1,3?diaminopropane,1,3?DAP)发生原位反应,得到了席夫碱配体双?((2?(甲基亚胺甲基)?4?硝基苯酚))阴离子(L₁)或2?((3?胺基丙基亚胺)?甲基)?4?硝基苯酚阴离子(L₂)的铜配合物[Cu(L₁)](1)和[Cu(L₂)(1,3?DAP)]NO₃(2)。用红外光谱、单晶X射线衍射和粉末X射线衍射对2种配合物进行了相关表征。在降解有机染料分子的过程中,观察到2种配合物具有一定的光催化性能。     

基于2,6-二(4-羧基苯亚甲基)环己酮的金属-有机框架化合物的合成与表征

以2,6-二(4-羧基苯亚甲基)环己酮(H₂L)为配体得到一例锰金属-有机框架化合物[MnL]_n,并运用红外、热重、循环伏安、固体紫外、X射线光电子能谱和X射线单晶衍射对其进行表征。单晶衍射分析表明该配合物属于三斜晶系,空间群P1^-,不对称单元由Mn(Ⅱ)离子和一个L^2-配体组成。配体两端的羧基均为单齿配位,配体中间羰基上的氧参与配位,每个配体L^2-和3个Mn.离子配位,形成相对稳定的三角形配位构型。配合物中的Mn.与氧原子形成六配位构型,其中赤道面中的4个氧原子来自4个配体L^2-中单齿配位的羧基,上下顶点的2个氧原子分别来自配体L^2-中的羰基,从而形成八面体构型[MnO₆]。拓扑分析表明该金属-有机框架化合物具有二维kgd结构特征。循环伏安测试表明在扫速为30 mV·s^-1时,半波电位为171 mV,固体紫外光谱表明该化合物的带隙为1.76 eV。该化合物在染料分子如亚甲基蓝、甲基橙的降解过程中,具有一定的光催化活性。     

Topological studies on IRC paths of the isomerization reaction of silicon methyl-nitrene

On the basis of kinetic study of isomerization reaction of H_3Si-N, ab initio (RHF, UHF/6-31G) calculations on some points of the singlet and triplet reaction paths were carried out. The breakage and formation of chemical bond in the reaction are discussed. The calculated results show that there is a transitional structure of three-membered ring on each of reaction paths. A 'structural transition region' and a 'structural transition state' in both of studied reaction are found. Our previous conclusion that the structure transition state (STS) always appears before the energy transition state (ETS) in endothermic reaction and after ETS in exothermic reaction is further confirmed. The relationship between the change of spin density distribution and the structural transition state are investigated.     

硅甲基氮烯异构化反应途径的量子拓扑研究

根据文献报道的硅甲基氮烯 (H3 Si—N)异构化为硅甲基亚胺 (H2 Si—NH)的动力学过程 ,采用RHF和UHF/ 6 31G 重新计算了上述的单、三重态反应的IRC途径 ,得到了新的结论 .着重从电子密度拓扑分析计算了反应进程中的各点 ,讨论了反应进程中键的断裂和生成 ,上述反应经历了三元环过渡结构 ,找到了对于这类反应的“结构过渡区”和“结构过渡态” .进一步证明了作者曾提出的结构过渡态超前和滞后能量过渡态条件的结论 .同时找到了自旋密度分布的变化与结构过渡区的联系 .     

硅甲基硼烯异构化反应的量子拓扑研究

采用ＲＨＦ和ＵＨＦ／６－３１Ｇ＊＊方法重新计算了文献报道的硅甲基硼烯（Ｈ３Ｓi－ Ｂ）异构化为硅硼杂烯（Ｈ２Ｓi－ＮＨ）学过程的ＩＲＣ途径,讨论了反应中的ＨＴ迁移 问题,得出新垢结论。着重对反应进和中的各点做了拓扑分析,讨论了反应进程中键的断裂和生成。结果表明：上述反应均经历了三员这渡结构,找到了对于这类反应的“结构过渡区”和“结构过渡态”。“结构过渡态”超前和滞后“能量过渡态”条件同样适用于“局部协