μ－酚氧桥联的偶合双核铜配合物的分子力学研究

μ－酚氧桥联的偶合双核铜配合物的分子力学研究程鹏，廖代正，阎世平，姜宗慧，王耕霖（南开大学化学系，天津３０００７１）王磊光，劳学军（南开大学物理系，天津３０００７１）分子力学是８０年代初才发展并逐渐成熟起来的计算有机化合物结构的理论方法￣［１］，它采...     

外源桥和互变异构对μ-酚氧Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物磁性的影响

合成和表征了4个不同外源桥的醇式双核铜配合物:[Cu_2(L)(u-Cl)](1),[Cu_2(L)(p-N_3)]·DMF(2),[Cu_2(L)(g-OCH_3)(3)和[Cu_2(L))(u-C_3H_3N_2)·1/2C_2H_5OH(4).其中L是负三价的双核配体2,6-二甲酰-4-甲基苯酚双缩苯甲酰肼。配合物(3)的晶体为P1空间群,a=0.8294(1),b=0.9333(3),c=1.4736(6)nm,谨=79.51(3),"=80.93(2),)F=81.32(2)°,Z=1.磁性研究表明外源桥对金属离子之间磁交换作用的影响与其在光化学序列中的顺序基本一致。通过分子力学和量子化学计算,从结构因素和电子效应两方面解释了上述配合物的酮式和醇式互变异构体对磁交换作用的影响。     

STM灵敏度系数的校正

讨论了隧道扫描显微镜（ＳＴＭ）中压电陶瓷压电系数的测量计算及高定向裂解石墨（ＨＯＰＧ）的ＳＴＭ相象。这对ＳＴＭ图象的分析有着重要的作用。     

Exogenous bridge and tautomer effects on magnetic interaction of binuclear copper(II) complexes of μ-phenolato Schiff bases

Four enol-form binuclear copper complexes with different exogenous bridges, [Cu2(L)(μ-Cl)] (1), [Cu(L)(μ-N3)]· DMF (2), [Cu2(L)(μ-OCH3)] (3) and [Cu2(L)(μ-C3H3N2)]· 1/2C2H5OH (4), where L is the trivalence anion of binucleating ligand 2,6-diformyl-4-methylphenol di(tenzoylhydrazone), have been synthesized and characterized. Crystal data for complex (3) are as follows: space group P1- , a=0.8294(1), 6=0.9333(3), c= 1.473 6(6) nm, α=79.51(3)°, β=80.93(2)°,γ=81.32(2)°, Z=1. The magnetic measurements indicated that the effect of exogenous bridging ligands on magnetic interaction is corresponding to that in spectrochemical series. The effect of enol- and keto-form tautomer on magnetic interaction was explained from the point of view of structural factors and electron effects by using molecular mechanks and quantum chemistry calculations.     

双自由基桥联双铜(Ⅱ)配合物的合成、结构、磁性和分子力学研究

合成和表征了双自由基桥联的双核铜配合物［Ｃｕ（ｈｆａｃ）_２］_２　ＰｈＢＮＭ,其中ｈｆａｃ为 六氟乙酰丙酮负离子,ＰｈＢＮＭ为２,５－二甲基－１,４－二（４,４,５,５－四甲基－３－氧化咪唑啉１－氧 基自由基）苯．配合物的晶体为单斜晶系, Ｃ２／ｃ空间群, ａ＝１．９０１２（４） ｎｍ, ｂ＝１．３７１８（３） ｎｍ, ｃ＝２．１６２ ０（４） ｎｍ,β＝９７．５５（３）°, Ｚ＝４． Ｘ射线衍射结果表明该配合物存在两种构象,其 比例为 ７：３．用分子力学 ＭＭＸ计算了这两种构象的能量分别为 Ｅ_１＝７４０ ｋＪ／ｍｏｌ,Ｅ２＝７７１ ｋＪ／ｍｏｌ．运用不同的自旋多重度作参数,通过ＣＮＤＯ／Ｋ对配合物中磁偶合体系的轨道能 量进行计算,当体系中成单电子为反铁磁偶合时,轨道能量较低,这与磁性测量及其理 论拟合结果一致。     

Synthesis, structure, magnetic properties and molecular mechanics study on the dinuclear copper (II) with biradical

Dinuclear copper complex with biradicals [Cu(hfac)2]2PhBNM(PhBNM = 2,5-bimethyl-1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyllimidazoline-1-oxyl-3-oxide)phenyl,hfac=hexafluoroacetylacetonate) has been synthesized and characterized. It crystallized in the monoclinic system, with space group C2/c, a=1.9012(4), b=1.3718(3), c=2.1620(4) nm, β=97.55(3)°, Z=4. The X-ray structure analysis shows that the molecular structure consists of two kinds of conformations. The ratio of them is 7:3. The energy of two conformations, calculated with molecular mechanics, are different, E1=740 kJ/mol, and E2=771 kJ · mol-1. The CNDO/k results on the complex indicate that the orbital energy of low spin state is lower than that of high spin state, which correspond with the results of magnetic measurement.     

生物物理讲座 第五讲 量子生物物理学

量子生物物理学是把量子力学用于生物凝聚态的研究,从量子(电子)水平来认识生命现象的一门新兴的交叉学科.早在1943年,量子力学的创始人之一薛定谔在他的《生命是什么?》[1]一书中就提出了非周期性晶体、量子跃迁式突变等概念.指出量子力学与生命现象有密切的关系.从那时起,这部名著一直鼓舞着物理学工作者从事生命现象的研究. 量子生物物理学研究生命物质的物理性质(电学、磁学、光学、流体、……等性质),生命过程中内在的物理规律(视觉、听觉、兴奋、传导、肌肉收缩、膜的输运……等过程)以及能量的吸收、传递、储存、转换与利用.在处理具…     

扫描显微探针

 随着１９８２年世界上第一台原子分辨的隧道扫描显微镜（ＳＴＭ）问世,掀起了对物质表面微结构研究的热潮,而且蔓延到表面化学以及生物大分子等领域．同时对ＳＴＭ原理及检测技术的推广,促使了原子力显微镜（ＡＦＭ）、近场光学显微镜（ＳＮＯＭ）的发明．现在,以ＳＴＭ、ＡＦＭ、ＳＮＯＭ为代表的高分辨显微镜已经形成了一类新的显微成像技术──扫描探针显微术（ＳＰＭ）．ＳＰＭ最显著的特点就是采用一个极微小的探针（针尖一般在纳米尺度）,在样品表面极小的距离内移动,同时获得样品表面信息．当这极小的探针与样品表面的相互作用强烈依赖于极小的距离（大约是指数关系）,仪器的稳定性则是获得理想图像的关键.     

不同异构型的双铜配合物的结构、磁性和分子力学研究

以2, 6-二甲酰-4-甲基苯酚双缩苯甲酰肼(H3L)为双核配体, 合成并表征了外源桥为N3^-的酮式双铜配合物[Cu2(H2L)(μ-N3)](ClO4)2.1/2C2H5OH(1)和酮醇混合式双铜配合物[Cu2(HL)(μ-N3)(ClO4)(C2H5OH)(H2O)](2)。2的晶体属于单斜晶系, 空间群P21/c, 晶胞参数: a=1.0967(4), b=0.7684(2),c=3.5724(7)nm; β=90.08(2)°; V=3.0103nm^3, Z=4, Dc=1.61g/cm^3;μ=15.66cm^-^1, F(000)=1488。最终的偏差因子R=0.083和Rw=0.088。对配合物在4~300K的磁化率数据分析表明, 铜离子间存在中等强度的反铁磁相互作用,交换参数(2J)分别为-86.8cm^-^1(1)和-132.4cm^-^1(2)。本文兼用分子力学和量子化学计算讨论了互变异构体对磁交换作用的的影响。