1-(2-萘基)-3-甲基-5-吡唑啉酮衍生试剂的制备及其在高效液相色谱-质谱法测定糖类化合物中的应用

以1-(2-萘基)-3-甲基-5-吡唑啉酮(NMP)作为柱前衍生试剂,建立了简单、灵敏的糖类组分的反相高效液相色谱测定方法。NMP与糖在氨为催化剂的条件下,于70 ℃下反应可获得稳定的衍生产物。在Hypersil ODS 2反相色谱柱上,实现了8种单糖的基线分离。衍生物线性相关系数均大于0.9985,检出限为0.58～1.1 pmol。利用柱后在线串联质谱的电喷雾电离正离子模式监测,获得了各组分的质谱定性及裂解规律,特别是m/z 473的特征碎片离子可作为单糖NMP衍生物的判定依据。与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)相比,NMP对糖的衍生化具有灵敏、简单、质谱裂解规律性强、重现性好等优点。该方法用于测定油菜花粉多糖中的单糖组成,结果令人满意。     

拓扑半金属及磁性拓扑材料的单晶生长

拓扑材料因具有新奇物理特性受到广泛关注,这些材料一方面为基础物理研究提供了新的平台,另一方面在以拓扑物理为基础发展的器件研究方向上展现出潜在应用价值.凝聚态领域对于拓扑材料相关物理问题的研究主要通过两种方式开展:一是在已知的拓扑材料中不断挖掘新的实验现象和物理问题;二是不断预言和探索发现新型拓扑材料体系并开展合成.无论哪种方式,高质量单晶的获得都至关重要,它为角分辨光电子能谱、扫描隧道显微谱和磁场下的量子振荡等实验研究提供了前提保障.本文总结了拓扑材料的分类和发展,基于本研究组近些年开展的工作介绍了助溶剂法、气相输运法这两种拓扑材料单晶生长中常用的方法,并详细介绍了拓扑物性研究领域几类典型的拓扑材料及其生长方法,如拓扑绝缘体/拓扑半金属、高陈数手性拓扑半金属和磁性拓扑材料等.     

同位素编码衍生-高效液相色谱串联质谱法测定果蔬样品中的羧酸类植物生长调节剂

以d0/d3-10-甲基吖啶酮-2-磺酰哌嗪( d0/d3-MASPz)为同位素编码衍生试剂,建立了高效液相色谱串联质谱( HPLC-MS/MS)快速测定果蔬中6种羧酸类植物生长调节剂的分析方法。分别以d0-MASPz(轻型)和d3-MASPz(重型)为衍生样品和对照品,混合后进行HPLC-MS/MS分析。轻型和重型衍生物分别以[ M+H]+m/z 208.2和[M+H]+ m/z 211.2作为多级反应监测离子对,以重型衍生物作为相应轻型衍生物的内标物,建立定量分析方法。结果表明,在6.5 min内可实现6种分析物的完全分离,轻/重衍生物保留时间差异小于0.026 min,6种分析物的轻/重信号强度比在10倍动态范围内线性关系良好,相关系数r>0.9991,检测限和定量限分别为0.19~0.34μmol/L和0.53~0.96μmol/L,相对标准偏差小于3.8%,标准加入的回收率为95.3%~105.5%之间。     

温度对LiCl和LiNO3/N,N-二甲基甲酰胺溶液结构的影响

研究了N,N-二甲基甲酰胺(DMF)纯溶剂、不同浓度LiCl/DMF和LiNO3/DMF溶液的红外光谱,得到随着温度升高,发生溶剂化作用的DMF分子比例不断降低,阴阳离子对构型比例逐渐增加的规律.采用密度泛函理论计算验证了红外谱图随温度升高变化的实质,得出溶液中存在的团簇构型主要为阴阳离子对构型(LiCl(DMF)n和LiNO3(DMF)n),阳离子构型[Li(DMF)n]+和阴离子构型([Cl(DMF)n]-,[NO3(DMF)n]-)的结论.     

三重串联四极杆电感耦合等离子体质谱法测定植源性中药材中总硫含量

针对日益严重的植源性中药材中二氧化硫（SO₂）浓度超标问题,研究基于最新的三重串联四极杆电感耦合等离子体质谱（ICP-MS/MS）技术建立了一种快捷、准确的二氧化硫检测方法。该方法可以有效地降低背景中多原子离子的干扰,提高检测灵敏度与标准曲线的线性范围。使用氧气作为反应气,对32S16O2-₄和34S16O2-₄的检出限分别为5.48和9.76 μg·L-1,线性范围0.02～100 mg·L-1(r> 0.999）。0.5 g中药样品加入6 mL硝酸和2 mL双氧水,使用微波消解方式对样品进行消解。选用柑橘叶标准参考物质对方法的可靠性进行考察,样品平行处理测定6次后所得浓度值在标准值范围内。结果表明,本方法可以实现中草药中SO₂浓度的准确测定,样品处理过程以及样品中背景元素不会对定量结果的准确性产生干扰。     

用低通滤波方法终止心脏组织中的螺旋波和时空混沌

通过让心肌细胞钠离子通道的触发门变量延迟打开, 使介质具有激发延迟能力, 介质延迟激发时间随控制电压和刺激频率增加而增加, 当控制电压超过一个阈值时, 延迟激发介质具有低通滤波作用:低频波可以连续通过, 而高频波不能连续通过. 本文用Luo-Rudy相I模型研究了介质延迟激发对螺旋波和时空混沌的影响, 数值模拟结果表明: 当控制电压超过阈值时, 介质的延迟激发可有效消除螺旋波和时空混沌; 从小逐渐增大控制电压, 在钙最大电导率较小情况下, 延迟激发会导致介质激发性降低, 使螺旋波漫游幅度增大, 直至传导障碍导致螺旋波消失; 当钙最大电导率较大时, 延迟激发会导致螺旋波失稳变弱, 这样当控制电压增加到一定值时, 时空混沌可以演化成漫游螺旋波, 当控制参数被适当选取时, 观察到漫游幅度大的螺旋波漫游出系统边界消失现象, 继续增大控制电压将导致时空混沌直接消失.     

杂-双核配合物[CaCu(C3H2O4)2(H2O)4]n的合成、晶体结构及热稳定性

The title complex， [CaCu(C₃H₂O₄)₂(H₂O)₄]_n， with a formula of C₆H₁₂CaCuO₁₂ and M_r=379.78 has been sy-nthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction structure analysis， elemental analysis， IR spectra and TG-DTG techniques. The results show that the crystal is Orthorhombic， space group Pbcn with a=0.669 21(5) nm， b=1.370 23(5) nm， c=1.322 39(10) nm， V=1.212 59(16) nm³， D_c=2.080 g·cm^-3， μ=2.288 mm^-1， F(000)=772 and Z=4. The final R=0.054 0 and wR=0.112 8 for 1 189 observed reflections with I>2σ(I). The structure of the title complex consists of CaO₈ polyhedra and CuO₆ elongated octahedra linked together by malonate ligands. The Ca(Ⅱ) cation， on a twofold axis， is coordinated by two water molecules and six malonate O atoms. The Cu(Ⅱ) cation， which lies in a centre of symmetry in an octahedral arrangement， is coordinated by four malonate O atoms and two water molecules. The structure comprises alternating layers along the [101] plane， with the shortest Cu…Cu distance of 0.762 46(6) nm. The whole 3D structure is maintained and stabilized by the presence of hydrogen bonds. Its thermo gravimetric analysis was determined by TG-DTG techniques. CCDC: 663184.     

杂-双核配合物[CaCu(C3H2O4)2(H2O)4]n的合成、晶体结构及热稳定性

The title complex, [CaCu(C3H2O4)2(H2O)4]n, with a formula of C6H12CaCuO12 and Mr=379.78 has been sy-nthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction structure analysis, elemental analysis, IR spectra and TG-DTG techniques. The results show that the crystal is Orthorhombic, space group Pbcn with a=0.669 21(5) nm, b=1.370 23(5) nm, c=1.322 39(10) nm, V=1.212 59(16) nm3, Dc=2.080 g·cm-3, μ=2.288 mm-1, F(000)=772 and Z=4. The final R=0.054 0 and wR=0.112 8 for 1 189 observed reflections with I>2σ(I). The structure of the title complex consists of CaO8 polyhedra and CuO6 elongated octahedra linked together by malonate ligands. The Ca(Ⅱ) cation, on a twofold axis, is coordinated by two water molecules and six malonate O atoms. The Cu(Ⅱ) cation, which lies in a centre of symmetry in an octahedral arrangement, is coordinated by four malonate O atoms and two water molecules. The structure comprises alternating layers along the [101] plane, with the shortest Cu…Cu distance of 0.762 46(6) nm. The whole 3D structure is maintained and stabilized by the presence of hydrogen bonds. Its thermo gravimetric analysis was determined by TG-DTG techniques. CCDC:663184.     

用晚钠电流终止心脏中的螺旋波和时空混沌

采用人类心脏模型研究了用晚钠电流控制二维心脏组织中的螺旋波和时空混沌,我们提出这样的控制策略来产生晚钠电流:让慢失活门变量j始终等于0.7,同时实时调节钠电流的快失活门变量h的阈值电压V_I,即先让阈值电压V_I经过T_1时间从71.55 mV均匀减少到50.55 mV,然后经过T_2时间再从50.55 mV均匀增加到71.55 mV,当阈值电压V_I回到71.55 mV,钠电流的快、慢失活门变量恢复正常变化.数值模拟结果表明:只要适当选择控制时间,不论心肌细胞是否存在自发的晚钠电流,控制产生的晚钠电流都可以有效抑制螺旋波和时空混沌,而且需要的晚钠电流都很小,且控制时间都很短,因为螺旋波和时空混沌消失主要是通过传导障碍消失,少数情况下时空混沌是通过转变为靶波消失.我们希望这种控制方法能为室颤控制提供新的思路.