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通过系统的理论计算研究了Gaunt报道的一个新颖的间位选择性C-H键芳基化反应的机理. Oxycupration机理含有一个关键的Cu(III)基团和酰胺氧原子对苯环C2=C3键的反式加成步. 但是计算结果表明这个反应路径的活化能太高(>175.56 kJ/mol),所以是动力学禁阻的. 提出了一个含有关键的酰胺导向的Cu(III)-Aryl对底物C2=C3键的顺式加成步的机理,这一步是反应的决速步,也是决定产物区域选择性的一步. 这个机理的活化能与实验条件是符合的,而且这个机理预测的产物区域选择性与实验 相似文献
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采用激光粒度扫描仪测量了二元混合物铝热剂(Al+Fe2O3)原料的粒径分布,在电子显微镜下观察了铝颗粒、氧化铁颗粒的颗粒形状及两者按照化学配比混合后的颗粒接触状态。综合粒径分布和反应体系的化学配比关系,得到两种反应物的特征粒径和混合物的颗粒布局。根据特征粒径和颗粒布局,建立了该反应体系的等效细观模型,该细观模型能够保证得到与实际颗粒体系相一致的具有统计意义的孔穴结构。采用无网格粒子方法,数值模拟了铝热剂体系在不同冲击速度作用下,基本氧化铁颗粒排列形成的热点特征。研究表明,氧化铁三颗粒紧密排列的模式为形成单独热点的最基本排列,在平面冲击作用下,二元不同粒径的含能材料混合物形成热点的尺寸由初始孔穴尺寸确定,而热点温度受冲击速度影响较大。采用轻气炮对不同密度和配比的铝热剂进行了冲击点火实验,并将测量和数值计算结果进行了对比分析,结果表明,两者的定性结论吻合较好。 相似文献
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10年人发,指、趾甲镉含量的光谱法测定 总被引:1,自引:0,他引:1
在近10年内按季度收集了同一个体人发样品33份,指甲样品41份和趾甲样品39份。应用火焰原子吸收光谱法测定了人发、指甲、趾甲中镉的含量。绘制了含量值随时间(年)的变化曲线。获得了镉含量的波动范围:人发0.010 0~0.410 0 μg*g-1,指甲0.029 5~0.531 4 μg*g-1,趾甲0.089 9~1.274 μg*g-1。变化曲线均具有非线性特征。 相似文献
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原子吸收光谱法测定趾甲微量铁,钴,镍和镉 总被引:1,自引:1,他引:0
作者在十年内按季度收集了人趾甲样品39份。应用火焰原子吸收光谱法测定了人趾甲样品的微量元素含量;此法具有良好的精密度和准确度,相对标准偏差为1.69%-7.71%,回收率在91.35%-104.75%之间。用本法测定了人趾甲样品的微量铁、钴、镍和钢,获得了满意的结果。 相似文献
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Na_2S_2O_3与过氧化合物之间的非线性化学反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了Na_2S_2O_3与过氧化合物(H_2O_2和Na_2S_2O_8)的反应在batch和CSTR中的动力学情况,发现无催化剂时在CSTR中Na_2S_2O_3被H_2O_2和Na_2S_2O_8氧化有稳态振荡出现,在Na_2S_2O_3-H_2O_2-H_2SO_4反应体系中振荡范围外高低流速体系稳定定态(Pt电位和pH)皆处在振荡反应同一极值状态边,Cu~(2+)催化反应中有可分离的催化振荡过程和无催化振荡过程.在实验的基础上提出3个阶段反应机制:氢离子正反馈反应、负反馈反应(非催化负反馈和催化负反馈)及过渡反应,可合理解释硫代硫酸钠被过氧化合物氧化过程中出现的非线性化学现象. 相似文献
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苄醇的选择性间接电氧化 总被引:2,自引:0,他引:2
以Ce ̄(4+)/Ce ̄(3+)为氧化还原体系,以硫酸为支持电解质,采用槽内法研究了苄醇的选择性间接电氧化。得出最佳电解条件:电流密度,0.1A/20cm ̄2;亚铈与反应物当量比,1:6;硫酸浓度,3mol/L;通过电量,2F/mol(F为理论电量)。在最佳电解条件下,反应产物为苯甲醛,产率高达96%,不发生深度氧化。阳极液循环10次以上,对反应产率无影响。反应中Ce ̄(4+)只起电子传递作用,反应仅消耗电能,因此此法十分经济,且无污染。 相似文献
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运用SAS软件系统对上证综合指数的预测分析 总被引:1,自引:0,他引:1
本文运用 SAS软件系统中的一些时间序列建模方法及回归分析方法对我国上海证券交易所的上证综合指数作了预测分析 ,得到了较高的预测精度 ,为预测股票市场的整体走势提供了一种方便实用的方法 相似文献
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火焰原子吸收光谱法测定指甲中微量铁锰铜和锌 总被引:5,自引:1,他引:4
在十年内按季度收集了人指甲样品41份,应用火焰原子吸收光谱法测定了指甲中微量铁,锰,铜和锌。其中位数值与国内外指甲文献值范围相符合。此法具有良好的精密度和准确度,相对标准偏差分别为:铁3.44%,锰4.06%,铜2.95%,锌2.12%。加标回收率在86.4%-108.9%之间。 相似文献