乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的~(13)C NMR研究——Ⅳ.氯化聚乙烯(CPE)

本文应用取代基效应方法研究了氯化聚乙烯~(13)C NMR谱的归属。讨论了它的链结构并指出中氯含量氯化聚乙烯的结构特征是分子链中出现1,2-二氯乙烷式的结构,从氯化聚乙烯的~(13)C谱中归纳出取代基参数,发现氯含量和温度的改变对取代基参数没有明显的影响。而在溶剂ODCB中加入C_2Cl_4后,取代基参数S_1减小0.48ppm。文章最后研究了氯化聚乙烯的序列分布,讨论了氯含量对序列结构的影响。     

取代基效应与乙烯-α-烯烃共聚物的序列结构——5.乙烯-乙烯醇共聚物

本文应用取代基效应(SCS)方法研究了乙烯-乙烯醇(EVA)共聚物,得到了羟基(-OH)在两种不同溶剂中的SCS参数:在苯酚+重水(80/20W/W)中参数为S_1=42.77±0.08ppm,S_2=7.155±0.06ppm,S_3(s)=-4.08±0.02ppm,S_3(t)=-3.09±0.02ppm,S_4=0.48±0.03ppm,S_5=0.26±0.05ppm,在以邻二氯苯为溶剂时参数为S_1=44.97±0.61ppm,S_2=7.40±0.00ppm,S_3(s)=-4.51±0.17ppm,S_3(t)=-3.13±0.00ppm,S_4=0.63±0.04ppm,S_5=0.36±0.00ppm,同时利用所得到的SCS参数对该共聚物的~(13)C NMR谱进行了归属。     

环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚醚链结构的核磁共振研究

本文用NMR波谱方法研究了无规共聚醚(EPO)的链结构。首先对EPO的~1H和~(13)CNMR谱进行了讨论。并从序列结构随环氧丙烷(PO)含量的改变,分析了EPO的二元组序列和三元组序列结构,从~(13)C实验谱中归纳出EPO的取代基参数(SCS),清楚地揭示了EPO的~(13)C谱,SCS参数和序列结构之间的关系,在此基础上计算了EPO系列共聚物的序列分布和数均序列长度。     

SUBSTITUENT CHEMICAL SHIFT (SCS) AND THE SEQUENCE STRUCTURE OF ETHYLENE-VINYL ALCOHOL COPOLYMERS

Three ethylene-vinyl alcohol copolymers were studied by means of the substituent chemical shift (SCS) method. The SCS parameters of hydroxy (-OH) in two different solvents were obtained: in deuterium oxide/phenol (20/80 W/W ) the parameters are S_1 = 42.77±0.08ppm, S_2 = 7.15±0.06 ppm, S_3 (s)= -4.08±0.02ppm, S_3 (t) =-3.09±0.20ppm,S_4 = 0.48±0.03ppm, S_5 = 0.26±0.05ppm. In o-dichloro-benzen-d_4 S_1(s)=44.79±0.61ppm, S_2=7.40±0.00ppm, S_3(s)=-4.51±0.17ppm, S_3(t)=-3.13 ±0.00 ppm, S_4 =0.63±0.04ppm, S_5=0.36±0.00ppm.Simultaneously the ~(13)CNMR spectra of EVA copolymers were assigned by using the SCS parameters obtained.     

聚甲基丙烯酸乙酯链结构核磁共振(NMR)研究

本文用~1H-NMR,~(13)C-NMR和化学位移相关谱(COSY)研究了聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)的链结构.虽然质子峰的重叠给谱的识别带来一些困难,但是利用H-H COSY和C-H COSY提供的信息讨论了PEMA的~1H谱和~(13)C谱中各谱峰的归属.归属β-CH_2的四元组立构序列仍有一些问题.最后计算了无规PEMA的五元组立构序列分布.     

聚醚酰亚胺（YS－30）链结构的1D和2DNMR谱分析

聚醚酰亚胺（ＹＳ－３０）是一种可溶性的聚酰亚胺，本文对它的￣（１３）ＣＮＭＲ谱，￣１ＮＮＭＲ谱和ＣＯＳＹ谱进行了研究．经过分析，对￣（１３）ＣＮＭＲ和￣１ＨＮＭＲ谱作出了归属，确认了聚醚酰亚胺的链结构．     

SEQUENCE STRUCTURE OF ETHYLENE-VINYL SUBSTITUTED COPOLYMER WITH ~(13)C NMR IV——CHLORINATED POLYETHYLENE

The substituent chemical shift (SCS) has been applied to the assignment of the ~(13)C NMRspectrum of chlorinated polyethylene (CPE). CPE of different chlorine contents has been em-ployed and their sequence structure discussed. The results show that characteristic of CPEwith medium chlorine content is the dichloroethane structure in molecular chain. SCS param-etets have been obtained from the ~(13)C NMR spectra. It was found that the effects of chlorinecontent and temperature on SCS are negligible, but the substituent parameter S_1 reduced by0.39 ppm when C_2Cl_4 was added to solvent ODCB.     

丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物的键结构和光散射研究

用溶液聚合方法制备了一组单体含量相同、分子量不同的丙烯酰胺-丙烯酸钠(AM-AA)共聚物样品,用¹³CNMR和常规光散射方法进行了表征。该组样品的化学组成是均一的(AA摩尔含量16.9±1.1%),AA单体在大分子链中的序列分布为孤立、无规的,聚电解质在盐水体系中的光散射理论适用于共聚物在0.12mol/LNaCl水溶液体系。用恒化学位下的折光指数增量代替恒盐组成的折光指数增量,可从一次常规光散射实验分别求得共聚物样品的真实、第二维利系数A₂和均方旋转半径〈R²〉_z,其关系为:A₂=0.0619M_w^-0.21,〈R²〉_z^1/2=0.0210M_w^0.54.     

聚丁二烯链中孤立1,2-单元的两种构型

用¹³C-NMR波谱方法研究聚丁二烯的键接序列结构,在归属¹³C-NMR谱(脂碳谱)中各共振吸收峰时,使用经验方法无疑是十分有效的。然而作者仍然发现有两个小峰4'和8'(图1),它们的归属不能从经验方法得到令人满意的解释。最近一张新的聚丁二烯的¹³C-NMR谱图表明,在6峰的低场方向还有另一谱峰、6'峰存在(图2)。6'峰的出现同样不能通过运用经验方法处理聚丁二烯的键接序列结构得到理解。     

取代基效应(SCS)与乙烯—α—烯烃共聚物的序列结构——7.氢化丁苯共聚物(HBS)

测定了两个氢化丁苯共聚物样品的~1H、~(13)C NMR谱。通过处理文献中的~(13)C NMR谱数据得到了-C_2H_5和-C_6H_5的SCS参数。利用乙烯-α-烯烃共聚物的SCS方法结合DEPTNMR实验技术重新归属了该共聚物的~(13)C NMR谱。明确指出,氢化丁苯共聚物分子链中主链任何一个乙烯单元的两个CH_2在序列分布上分属于二元组和三元组。CH则用三元组来表征。最后,对HBS共聚物的序列分布进行了计算。