炔丙型硫Ylide环丙烷化反应及其立体选择性

炔丙型硫Ylide与丙烯酸酯的反应是一个多反应竞争的复杂反应, 通常环丙烷化产物收率很低. 本文通过对反应底物的优化, 成功获得了高收率、高选择性的反式环丙烷化产物. 同时利用Gaussian 03程序, 选择密度泛函BHHLYP方法, 6-31G**基组对反应路径及过渡态模型进行了计算, 进而采用密度泛函理论中的B3LYP方法, 选择6-31G**基组, 对顺、反式产物的热稳定性进行了分析, 明确了该反应的高非对映选择性是由过渡态的能量差异和产物的热稳定性两个因素共同决定的, 而过渡态的能量差异可以归于分子内弱的立体电子效应的不同.     

(±)-Hypoglycin A的全合成

采用Wittig试剂与环氧氯丙烷和多聚甲醛构建亚甲基环丙烷结构单元,利用2,5-二乙氧基-3,6-二氢吡嗪引入氨基酸结构单元,通过6步反应成功实现了天然植物毒素Hypoglycin A外消旋体的全合成,总收率3.2%.中间体和Hypoglyein A的结构经1H NMR表征.对反应中的问题进行了分析和讨论.     

2-甲氨基-5-(2-芳氧吡啶-3-基)-1,3,4-噻二唑类化合物的合成与荧光性质研究

设计合成了一系列未见文献报道的2-甲氨基-5-(2-芳氧吡啶-3-基)-1,3,4-噻二唑衍生物,其结构均经过1HNMR,IR和元素分析表征.测定了其荧光性能,结果显示此类化合物具有较好的荧光性,其荧光发射波长在384～390nm范围,最大荧光量子产率为0.12.     

农药丁吡吗啉与腐殖酸作用机理探讨

探讨农药丁吡吗啉与腐殖酸的作用机理, 可进一步了解农药在土壤中腐殖酸催化下降解的行为过程。将市售腐殖酸进行逐级分离,获得黄腐酸、棕腐酸和黑腐酸的固态或溶液状态,而后分别与农药丁吡吗啉进行作用,利用红外,荧光两种分析方法对其作用机理进行了解释。结果表明,三组分与丁吡吗啉之间广泛存在范德华力、次级键等弱作用力。黄腐酸与丁吡吗啉之间存在氢键和电荷转移吸附等作用力,棕腐酸与丁吡吗啉存在电荷转移吸附等作用力,黑腐酸与丁吡吗啉之间的作用力最弱,即依照黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸三组分平均分子量依次递增的顺序,与农药丁吡吗啉之间的作用力依次降低。     

（±）-HypoglycinA的全合成

采用Wittig试剂与环氧氯丙烷和多聚甲醛构建亚甲基环丙烷结构单元，利用2，5-二乙氧基-3，6-二氢吡嗪引入氨基酸结构单元，通过6步反应成功实现了天然植物毒素HypoglycinA外消旋体的全合成，总收率3．2％。中间体和Hypoglycin A的结构经^1HNMR表征。对反应中的问题进行了分析和讨论。     

一个改进的Dallacker双内酯的合成

以5步反应从邻碘苯甲酸乙酯合成了9,10-二氢-9,9,10,10-双(γ-丁内酯)菲,减少了3步反应,总产率提高7%.又由邻碘苯甲酰氯与乙烷-1,1,2-三羧酸三乙酯缩合,继以消除两个乙酯基合成Dallacker双内酯,反应减少一步,产率则增高13%.还研究了联苯-2,2-二甲酰氯分别与乙烷-1,1,2-三羧酸三乙酯和氰基琥珀酸二乙酯的缩合,均能得到良好的产率.     

缅怀我们的导师——张滂院士

2011年11月29日,我们敬爱的导师张滂院士与世长辞。噩耗传来,作为学生的我们悲痛万分。师恩难忘,谨以此文作为对先生的纪念,并表达我们对先生的感谢与怀念之情。张滂先生早年就读于西南联大,毕业后曾作为老一辈有机化学家吴学周先生的助手开展研究工作。1945年留学英国,先后就读于利兹大学和剑桥大学,1949年7月获得有机化学博士学位。据了解,张滂先生是第一位获得剑桥大学博士学位的中国人。张先生于新中国成立之际回国效力,投身于祖国的教育和科技事业,先后任教于燕京大学和北京大学。     

楝酰胺(Rocaglamide)类化合物的三维定量构效关系

采用比较分子力场分析(CoMFA)和比较分子相似因子分析(CoMSIA)方法,对训练集中的26个楝酰胺(Rocaglamide)类化合物进行了三维定量构效关系(3D-QSAR)研究,最终建立的CoMFA模型和CoMSlA模型的q<'2>分别为0.593和0.656.并对测试集中的5个化合物的生物活性进行了预测,结果表明...