新烟碱类杀虫剂生物活性的理论研究和结构修饰*

在B3LYP/6-311G基组水平下,运用密度泛函理论(DFT)的量子化学方法,对20种重氮乙烷新烟碱类杀虫剂分子的电子结构特征进行了研究,获得了它们的前线轨道能(EHOMO、ENHOMO、ELUMO、ENLUMO等)、原子电荷(Qi)、摩尔熵(Sm)、偶极矩(μ)等量化参数与物理性质。经最佳变量子集回归研究发现,重氮乙烷新烟碱类杀虫剂分子对果蝇n AChRs、哺乳动物α4β2亚型的亲和力常数(p KD、p KA)分别与ELUMO、QW、QF、QN等参数具有良好的线性关系。逐一或逐四剔除交互验证以及VIF、tα/2检验,所建2个QSAR模型具有良好的稳健性及预测能力。根据2个QSAR模型推断了重氮乙烷新烟碱类分子可能的杀虫机理。进一步研究发现,在重氮乙烷新烟碱类分子的吡啶环上的合适部位,选用不含复键的吸电子能力较强的取代基团对其进行结构修饰,有利于提高修饰后分子的生物活性。基于分子17,设计出4种经结构修饰后对果蝇n AChRs亲和力显著提高的重氮乙烷新烟碱类分子(分别是分子27,28,30和31),希望能得到实验的证实。     

电磁学公式从高斯单位制到国际单位制的迅速变换法

一.导言 E.A.德斯勒杰[1]近来(E.A.Desloge)发表了一篇阐明单位制的论文,在这篇论文所论述的单位制中,几个常量(n,c,G,…)被确定为1.特别是,他已证明我们能够在任何一个计算阶段上,按照一定的规则把这些常量还原.这种还原的方法简便,使我一读完他的论文就联想到一个很有价值的应用,这就是把电磁学公式从高斯单位制迅速变换到MKSA单位制的变换方法. 指导思想是这样,假如我们暂时不考虑这样一个事实:国际单位制(SI)是有理化了的,而高斯单位制是没有经过有理化的,那末,我们可以把后者看作一个从国际单位制中在　　　　　　　　下导出来的…     

新型小檗碱衍生物的合成及其体外降糖活性

为提高小檗碱的水溶性以及降糖活性，对其C-9位进行了结构修饰，合成了6个9-O-小檗碱酯类衍生物（3a~3f），其中3b~3d和3f为新化合物，其结构经¹H NMR， IR和HR-MS(ESI)表征。选用人肝癌细胞（HepG2）建立胰岛素抵抗模型（HepG2-IR），通过MTT法研究了3a~3f的体外降糖活性。结果表明：3a~3f均具有不同程度的降糖活性，其中化合物3a(IC₅₀=0.044 ±0.97 mg·L^-1)在低浓度0.08 mg·L^-1时，对HepG2-IR细胞葡萄糖消耗量为3.5 mM，优于小檗碱(2.75 mM)。     

手性有机酸薄层色谱保留指数的拓扑模型

基于Kier的分子连接性指数及邻接矩阵提出新型分子连接性指数（^mG_t^v）;引入手性指数（w_j）并建立了手性连接性指数（^mG_t^v）：^mG_t^v=^mG_t^v×w_j。^mG_t^v适用于手性分子、非手性分子及内消旋异构体的结构差异表征。用多元统计回归研究18种手性羟酸和氨基酸的薄层色谱保留指数（R_M）与^mG_t^v的定量构效关系,经最佳变量子集回归建立其四元数学模型,传统的判定系数（R²）为0.973,逐一剔除法（leave-one-out,LOO）的交互验证系数（Q²）为0.950,结果证明具有良好的稳健性及预测能力。根据进入该模型的4个手性连接性指数（⁰C_p^v、²C_p^v、C_ch^v、⁵C_p^v）可知,影响手性有机酸保留指数的主要因素是分子的二维结构特征和分子的手性特征以及柔韧性、折叠程度等三维结构因素。从上可见,新建手性连接性指数对手性有机酸的保留指数表征具有合理性与有效性,为预测手性有机酸的保留指数提供了一种有效方法。     

鄱阳湖水体和底泥重金属污染特征与评价

通过测定鄱阳湖湖区、入湖口及出湖口13个点的水体及底泥,测定其中的Zn、Cu、Pb和Cd重金属的含量水平,并运用地积累指数法对鄱阳湖底泥重金属的污染进行评价.结果表明,鄱阳湖水体中重金属含量较低,远低于国家标准,而重金属在鄱阳湖底泥中积累较严重.除部分地区Cd低于背景值外,各地区底泥Zn、Cu、Pb、Cd的含量均超过背景值,其最大含量分别为背景值的9.0、33.8、7.0、5.9倍.结合水流从入湖口-湖区-出湖口流动方向来看,水体中重金属因种类不同其分布规律存在较大差异,而底泥中不同重金属分布规律一致:湖区>入湖口>出湖口,可见重金属在湖区有明显的沉降作用.地积累指数方法评价表明,全湖底泥平均污染水平属偏重度污染.重金属污染呈现种类和区域的差异性,种类特征:Cu>Pb≈Zn>Cd;区域特征:三江口污染等级最高,污染最轻是湖口.     

Application of electric field ionization method to detect the high-lying Rydberg states of Eu I

The 4f~76s(~9S)np 8 P J (J = 5/2, 7/2, 9/2) Rydberg series converging to the first ionization limit 4f 7 6s 9 S 4 of the Eu atom using the three-step laser excitation and electric-field-ionization (EFI) method are studied. First, the Eu atom is excited from the 4f 7 6s 2 8 S o 7/2 ground state to the 4f 7 6s7s 8 S o 7/2 state through the 4f 7 6s6p 10 P 9/2 state by the first two dye lasers. Next, it is populated to many higher-n members of the 4f 7 6s( 9 S)np 8 P J Rydberg series by the third dye laser whose wavelength is scanned within a certain range. Finally, the atom in these higher-n states is ionized by the external pulsed electric field. With the field strength up to 2 kV/cm, we can detect the atom in 4f 7 6s(9 S)np 8 P J states with n 40. With the given laser line width, the level energies of Rydberg states with n as high as 72 can be determined. We not only confirm the previous data on the 4f 7 6s(9 S) np 8 P J Rydberg series, but also extend the n-value assignment significantly by detecting more states.     

Phase Controlled Laser Interference for Tunable Phase Gratings in Dye-Doped Nematic Liquid Crystals

A phase controlled multi-beam interference is applied to excite the doped liquid crystals. Control of the phase difference between the exciting beams allows the external control of the interference pattern inside the liquid crystal. The dynamic variation of the grating is made possible with a time-dependent phase change to derive the nonlinear refractive index as well as the responding speed of the material. The induced grating structure is numerically modelled with reorientational phase gratings in the liquid crystal, and the diffraction dynamics is found to be in good agreement between theoretical and experimental results.     

TiCl~4-Ga还原体系中芳基三卤甲烷的还原偶联反应

研究了在低价钛(TiCl~4-Ga)试剂作用下,α,α,α-三卤甲基芳烃的还原偶联反应,得到了脱卤偶联产物-二卤代烯烃、炔烃。     

Study of intensity-dependent nonlinear optical coefficients of GaP optical crystal at 800 nm by femtosecond pump-probe experiment

The intensity-dependent two-photon absorption and nonlinear refraction coefficients of GaP optical crystal at 800 nm were measured with time-resolved femtosecond pump-probe technique. A nonlinear refraction coefficient of 1.7×10-17 m2/W and a two-photon absorption coefficient of 1.5×10-12 m/W of GaP crystal were obtained at a pump intensity of 3.5×1012 W/m2. The nonlinear refraction coefficient saturates at 3.5×1012 W/m2, while the two-photon absorption coefficient keeps linear increase at 6×1012 W/m2. Furthermore, fifth-order nonlinear refraction of the GaP optical crystal was revealed to occur above pump intensity of 3.5×1012 W/m2.     

SiC陶瓷在钎焊过程中的6H到3C多型相变（英文）

为探究钎焊过程对SiC陶瓷晶体结构的影响，为钎焊工艺设计提供理论及试验数据支撑，本研究采用纯Ni箔作为中间层在1 100～1 245℃下实现了6H-SiC的钎焊连接，并研究了焊缝以及6H-SiC基体与焊缝界面处的微观形貌。研究结果表明，少量Ni原子在钎焊过程中会扩散进入6H-SiC陶瓷，并以固溶形式存在，降低了6H-SiC层错能。随着钎焊温度升高，6H-SiC/焊缝界面处的焊后残余应力增大，当钎焊温度达到1 245℃时，界面处的6H-SiC的(0001)面沿■方向产生滑移，6H-SiC切变形成3C-SiC。因此，SiC陶瓷在钎焊过程中受应力和钎料组成元素的作用发生相变，针对特殊环境使用的SiC陶瓷需要斟酌钎焊工艺对其晶体结构及性能的影响。