固体发动机保险机构在高温高压下的实验研究

针对固体发动机部件保险机构所出现破现象,对其进行了激光散斑和电阻应变法联合测试。由于保险机构在高温和高压环境下工作,材料有蠕变现象,出现较大的热变形,传统的光我法实施,发展了一种叠合散斑技术,使之能够对大变形进行非接触式测量,在实验室测试的基础上,对保险机构进行了热容器试验,测量了点火后应变随时间的变化规律。实验结构发现,在保险机构机体上存在着一个接近破环应力的高危应力区,这是保险机破坏的主要因素     

硝化甘油在α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面吸附的理论计算

选取硝化甘油(NG)和氧化铝(Al_2O_3)分别作为推进剂中的含能增塑剂和燃料表面的模型,研究了含硝酸酯类增塑剂与推进剂中燃烧剂表面的微观作用机理.采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和全电子双数值基组研究了NG在α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面的吸附作用.计算结果表明,NG可以在α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面发生强烈化学吸附;吸附导致相应的O—NO_2键被明显拉长并断裂,无能垒自发产生NO_2自由基,该解离过程放出大量的热,吸附能高达约175.7 kJ/mol;NG在完全羟基化的α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面上的吸附明显减弱,从强烈的化学吸附转变成以氢键作用为主的物理吸附,吸附能只有约50.0 kJ/mol;而在部分羟基化的α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面上可以同时发生物理吸附和化学吸附,且两种机制并不存在明显的协同或催化作用.     

时间分辨红外发射光谱研究C2H3+NO反应体系

The elementary reaction of C2H3＋ NO has been reported for the first time in this paper.C2H3 radical was produced by laser photolysis of vinyl bromide at 248 nm. Vibrationally excited reaction products H2CO,NCO and HCN were observed. Two exothermic reaction channels leading to HCN＋ H2CO and CH3＋ NCO are identified.     

CO(υ)高振动激发态向C2H2的振动传能研究

用时间分辨富里叶红外发射谱研究了高振动激发态ＣＯ向Ｃ２Ｈ２的传能，得到了ＣＯ（ｖ＝１－３）各振动态布居及其随时间的变化。利用微分法解出弛豫微分方程组，获得ＣＯ（ｖ＝１－３）向Ｃ２Ｈ２的传能速率常数分别为：２．０±０．１，６．０±０．２和９．４±０．８（１０＾－１３ｃｍ＾３·ｍｏｌｅｃｕｌｅ＾－１·ｓ＾－１）。传能速率随着振动量子数的增加而迅速增加。ＣＯ的振动能应向Ｃ２Ｈ２的对称伸缩模ｖ２近共振Ｖ－     

离子型共价有机框架材料的合成及其催化性能（英文）

共价有机框架(COFs)材料是在拓扑学基础上发展起来的一类新型有机晶体多孔聚合物.由于COFs材料具有较高的比表面积、良好的热稳定性和化学稳定性、可设计的孔结构以及容易修饰改性的特点,目前广泛用作催化剂或催化剂载体.COFs的构筑单体为有机小分子,其来源广泛且种类繁多,使得构筑单体多样化,便于通过构筑单体来调控目标材料的结构和功能.近年来对COFs的研究已经引起人们广泛关注.离子框架材料在气体分子的吸附与分离领域展示了良好性能,通过简单的离子交换过程,可以容易地将具有特定尺寸和功能的反离子引入到框架结构中来调控孔的尺寸大小,从而实现混合气体的有效分离.然而,在催化领域目前尚未见将具有特定催化功能的反离子基团引入到框架之中,研究离子框架材料的催化性能.本文设计合成了一种负电荷为骨架结构的离子型COFs材料.我们首先选取一种化学结构稳定的COF作为骨架前驱体,其中的单体具有可反应的活性基团酚羟基,然后通过与1,3-丙烷磺酸内酯进行开环反应,将烷基磺酸引入到孔中,经过弱碱处理后得到阴离子型COFs(I-COFs),然后通过简单的离子交换过程将具有催化活性的Mn2+以及[Mn(bpy)2]2+配位阳离子分别引入到COFs框架中,得到具有催化功能的新材料.我们考察了两种I-COFs对烯烃氧化制环氧化合物的催化性能,发现所得离子COFs对不同的反应底物均展示了较高的环氧化催化性能.结果证实了离子I-COF催化反应为多相催化,还表现出I-COFs催化剂具有较高的稳定性以及循环使用性能.我们认为,通过简单的离子交换过程,能够赋予I-COFs材料各种不同的功能,从而实现COFs在不同领域的应用.这为多孔材料的功能化设计提供了新的化学平台.     

对结构化学中价键理论教学的若干思考

通过追踪原始文献,分析结构化学中价键理论部分的教学内容,特别是对氧气分子基态电子结构的处理,发现价键理论不仅能够正确解释或预测分子结构,而且对芳香性、铁磁性等化学键本质的描述表现更优.     

一种改进的休克尔分子轨道模型预测纯碳环分子稳定结构

从动力学和统计热力学角度介绍了BET方程中C的物理意义,分析了C的大小对吸附等温线形状的影响,推导了吸附等温线上拐点、B点位置和C大小的关系以及达到单程吸附量时C与相对压力、覆盖表面分数的关系。文章用数学方法介绍了保证C为正值的方法,解释了数据分析中的一个常见现象,还从BET方程的数学形式及物理意义探讨了C的下限。     

F+NCO反应的机理和动力学

利用Ｇ２（ＭＰ２）理论研究Ｆ（＾２Ｐ）与ＮＣＯ（Ｘ＾２ＩＩ）在三重激发态（ａ＾３Ａ＂）势能面上的反应机理揭示了生成ＮＦ）Ｘ＾３Σ＾－）的两种反应途径,即顺式和反式加成－消除,其中顺式反应途径的势垒较低（２０．０ｋｊ．ｍｏｌ＾－１）,。动力学计算显示,在室温 上,Ｆ与ＮＣＯ反应于三重态势能面上只能较缓慢地生成ＮＦ（Ｘ＾３Σ＾－）自由基。预测ＦＣ（Ｎ）Ｏ是另一可能的反应产物     

时间分辨红外发射光谱研究C2H3+NO反应体系

C2H3是一个不饱和自由基及烃类化合物燃烧过程中的重要中间体,它的基元反应是影响燃烧过程速率和最终产物的重要反应.已有人在实验和理论方面研究了C2H3和O2,H2等体系[1－12]的基元反应,但迄今为止,我们还没有看到对于C2H3＋NO体系的研究报导.本文报导了用时间分辨傅立叶变换红外发射光谱（TR-FTIR）研究C2H3＋NO基元反应的结果.1实验　　C2H3自由基是在248nm（KrF激光,Lambda,Physik,LPX305i,单脉冲能量约为110mJ）光解C2H3Br产生的.时间分辨傅立叶变换红外发射光谱（FTIR）方法在我们以前的文章中已有介绍[13].实验…     

互素作用下的不变块(英文)

令A,G为有限群且(|A|,|G|)=1.设A通过自同构作用在G上.令B是G的A-不变块.若B的每一个指标都是A-不变的,且B的亏群是循环群,则A中心化B的某一亏群.