基于2-苯基-4-喹啉酸及双咪唑类配体的钴(Ⅱ)配合物的合成、表征、磁性和电化学性质

利用2-苯基-4-喹啉酸、苯-1,4-双(咪唑基-1-甲基)和乙酸钴在二甲基甲酰胺和水的混合溶剂中反应,得到配合物[Co(pqba)2(biyb)](1)(Hpqba=2-苯基-4-喹啉酸,biyb=苯-1,4-双(咪唑基-1-甲基))。采用元素分析、红外光谱、X单晶衍射结构分析、热重分析等方法对配合物进行了表征和结构测定。配合物1属单斜晶系,C2/c空间群。配合物1中的biyb配体采用双齿桥链模式连接金属钴离子首先形成一维"之"字链,通过π…π堆积作用,进一步拓展为二维超分子结构。循环伏安法测试结果说明配合物1的电解过程为准可逆过程。磁化率测量表明,配合物1具有反铁磁性质。     

基于2-苯基-4-喹啉酸及双咪唑类配体的钴(Ⅱ)配合物的合成、表征、磁性和电化学性质

利用2-苯基-4-喹啉酸、苯-1, 4-双(咪唑基-1-甲基)和乙酸钴在二甲基甲酰胺和水的混合溶剂中反应, 得到配合物[Co(pqba)₂(biyb)](1) (Hpqba=2-苯基-4-喹啉酸, biyb=苯-1, 4-双(咪唑基-1-甲基))。采用元素分析、红外光谱、X单晶衍射结构分析、热重分析等方法对配合物进行了表征和结构测定。配合物1属单斜晶系, C2/c空间群。配合物1中的Biyb配体采用双齿桥链模式连接金属钴离子首先形成一维“之”字链, 通过π…π堆积作用, 进一步拓展为二维超分子结构。循环伏安法测试结果说明配合物1的电解过程为准可逆过程。磁化率测量表明, 配合物1具有反铁磁性质。     

MOF-1和Tb@MOF-1荧光探针的设计、 合成及对痕量Cr2O72-、 S2O82-离子的识别

采用5-((4-吡啶基)甲氧基)-异烟酸(H₂PLIA)、1,3,5-三(1-咪唑基)-苯(TIB)合成了金属有机骨架[Cd(PLIA)(TIB)]_n (MOF-1),MOF-1是具有理想一维孔道的二维结构化合物,其一维孔道由柔性三角形PLIA^2-配体和刚性三角形TIB配体间隔形成。利用MOF-1 易掺杂的优势,采用后修饰合成策略制备了Tb@MOF-1。对MOF-1 和Tb@MOF-1 进行了基本表征及荧光探针性能研究。2种探针材料具有相同的结构。MOF-1和Tb@MOF-1分别对水溶液中的Cr₂O₇^2-和S₂O₈^2-离子具有较强荧光识别能力,均有响应时间快,稳定性、选择性、灵敏度高的特点。研究了MOF-1和Tb@MOF-1对Cr₂O₇^2-和S₂O₈^2-的荧光识别机理,其不同可能与Tb³⁺离子掺杂有关。     

超高速撞击声发射信号在载人航天器加筋结构的传播特性实验研究

为研究超高速撞击声发射信号经过载人航天器加筋结构后的传播规律,分别在平板结构和加筋结构上模拟高速撞击实验,利用传感器阵列采集高速撞击产生的声发射信号。结合小波和傅里叶分析方法从板波模态、频域以及时域三方面分析加筋结构对声发射信号传播特性的影响,并研究成坑和穿孔损伤模式下声发射信号的传播规律。结果表明:加筋板中的信号高频部分比平板中高频部分能量少,筋体对信号高频部分有滤波效果。加筋结构受高速撞击产生穿孔损伤时,S0模态声波的能量增多。研究成果可为载人航天器结构的高速撞击感知与定位技术提供有利参考。      

基于柔性配体的双核铽配位聚合物[Tb2(tda)3(H2O)2]的合成、晶体结构和荧光性质

在水热条件下,利用硫代羟基二乙酸配体[thiodiglycolic acid=H₂tda]和TbCl₃·nH₂O合成了新型稀土配合物[Tb₂(tda)₃(H₂O)₂]。单晶结构表明,配合物是以共边多面体[Tb₂O₁₆]为基本单元构筑的二维结构,并通过弱相互作用拓展为三维超分子体系。中心原子铽与氧原子的配位数是8和9,分别形成了单帽反四棱柱和三帽三角棱柱构型的空间配位多面体。配体H₂tda在配合物中存在两种配位模式：(a) 双“顺-顺桥式双齿、螯合桥式三齿”模式和(b) 双“螯合双齿、顺-反桥式双齿”模式。荧光光谱研究表明：该配合物在室温下呈现较强的绿色荧光发射。配合物属三斜晶系,空间群P1。     

利用2,2''-氧基双(苯甲酸)和含N配体构筑的三个配合物的合成、结构与荧光性能

采用水热法合成了3种新的配合物[Zn(2,2'-oba)(bipy)_2]·2H_2O(1)、[Pb(2,2'-oba)(phen)]_n(2)和{[Pb(2,2'-oba)(bimbp)]·H_2O}_n(3)(2,2'-H_2oba=2,2'-氧基双(苯甲酸),bipy=2,2'-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉,bimbp=4,4'-双(咪唑基)联苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。配合物1是一个零维结构,通过芳香环π-π堆积作用和强的分子间O-H…O氢键扩展为二维超分子结构。配合物2展现为一维链状结构,通过芳香环π-π堆积作用扩展为二维层状结构。配合物3呈现了一维双链结构,通过强的分子间O-H…O氢键产生了一个二维超分子结构。此外,对配合物1～3的固态荧光性质进行了研究。根据配合物1的晶体结构,利用TDDFT方法对配合物1的光致发光性能进行了理论计算,计算结果与实验数据吻合较好。     

基于偶氮苯-4,4′-二甲酸配体的锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究(英文)

利用水热反应合成了一种新的锰配合物[Mn(ADB)(phen)(H2O)2]n(1)(H2ADB=偶氮苯-4,4′-二甲酸,phen=邻菲啰啉),运用元素分析、红外光谱、热重分析、电化学等方法对它进行了研究,并通过X射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。晶体结构表明,配合物属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数a=0.762 00(13)nm,b=0.915 30(15)nm,c=1.826 2(2)nm,α=88.467(3)°,β=84.145(2)°,γ=77.542(2)°。配合物1的中心锰离子是六配位,具有扭曲的八面体结构,偶氮苯-4,4′-二甲酸连接相邻的锰离子形成了一维"之"字链,进而链与链之间通过π-π堆积和氢键相互作用拓展成三维超分子结构。磁学性质研究表明该配合物为反铁磁性。     

联苯四甲酸及联吡啶构筑的一维链状银(Ⅰ)配合物的合成及晶体结构

采用水热法合成了一个新颖的配合物{[Ag(4,4′-bpy)][Ag2(H3btc)(H2btc)(4,4′-bpy)2].3H2O}n(1)(H4btc=联苯-2,2′,4,4′-四甲酸;4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),并对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定。配合物1属于三斜晶系,空间群为P1,a=1.122 51(6)nm,b=1.554 01(8)nm,c=1.774 59(9)nm,β=91.641 0(10)°,V=2.830 8(3)nm3,Z=2,Dc=1.764 g.cm-3,μ=1.113 mm-1,F(000)=1 508,R1=0.045 0,wR2=0.086 2(I>2σ(I))。在1中,一维线性[Ag(4,4′-bpy)]+阳离子链包含在一维{[Ag2(H3btc)(H2btc)(4,4′-bpy)2]-阴离子双链与游离水分子通过分子间氢键组装成的三维超分子结构中。研究了配合物的热稳定性和电化学性质。     

Two New Silver Coordination Polymers Constructed from 3,3-Azodibenzoic Acid and Different Pyridine Derivatives:Syntheses,Structures and Fluorescent Properties

Two coordination polymers(CPs),{[Ag(ADA)_(0.5)(DPE)]·H_2O}_n(1) and {[Ag(ADA)_(0.5)(Bipy)_(0.5)]·H_2O}_n(2),(H_2ADA = 3,3-azodibenzoic acid,DPE = 1,2-di(4-pyridyl)-ethylene,Bipy = 4,4?-bipyridine),have been synthesized via solvothermal reactions of Ag+ with ADA~(2-) and/or DPE,Bipy.CPs 1 and 2 were characterized by elemental analyses,IR spectra,thermal behaviors,and X-ray single-crystal diffraction.CPs 1 and 2 feature "Ag···Ag" subunits.CP 1 shows a 3D construction,in which the "Ag···Ag" subunits extend through ADA~(2-) and DPE ligands using μ6-kO,O;kO;kO;kO,O;kO;kO and μ_2-kO;kO coordination modes,respectively.It crystallizes in triclinic system,space group P1,with a = 0.3808(18),b = 1.2476(6),c = 1.309(6) nm,α = 76.757(5),β = 84.649(5),γ = 86.809(5)o,V = 0.6024(5) nm~3,Z = 2,Mr = 351.11,C_(13)H_(11)AgN_2O_3,Dc = 1.936 g/cm3,F(000) = 348,S = 1.064,R = 0.0323 and w R = 0.0689.CP 2 exhibits a 3 D supramolecular structure,in which the "Ag···Ag" subunits are connected by ADA~(2-) and DPE ligands with μ_6-kO;kO;kO,O;kO;kO and μ_2-kO;kO coordination modes,respectively.Ultimately,through hydrogen bond and π???π interaction,the "Ag···Ag" subunits stabilize the 3D supramolecular structure of 2.It crystallizes in monoclinic,space group C2/c,with a = 25.301(15),b = 13.197(8),c = 6.970(4) nm,β = 102.597(7)o,V = 2.271(2) nm~3,Z = 8,C_(12)H_(10)AgN_2O_(2.50),M_r = 330.09,D_c = 1.931 g/cm~3,F(000) = 1304,S = 1.082,R = 0.1107 and wR = 0.2984.The fluorescence properties of CPs 1 and 2 have been also investigated.     

Synthesis,Structure, and Properties of {[Mn(ADA)(Phen)]·(H_2O)_2}_n Constructed from Azobenzene-4,4?-dicarboxylic Acid and 1,10-Phenanthroline

One coordination polymer(CP) {[Mn(ADA)(Phen)](H_2O)_2}_n(1, H_2ADA = azobenzene-4,4?-dicarboxylic acid, Phen = 1,10-phenanthroline), has been synthesized via hydrothermal reactions. CP 1 was characterized by elemental analyses, IR spectra, thermal behaviors, and X-ray single-crystal diffraction. In CP 1, each ADA~(2-) ligand bridges two Mn~(2+) to give one-dimensional zigzag chains with the Mn···Mn separations of 17.6911 and 16.3976 ?, which generates a three-dimensional supramolecular structure by means of strong π···π interaction and hydrogen bonding. It crystallizes in triclinic, space group P1, with a = 7.6200(13), b = 9.1530(15), c = 18.262(2) ?, α = 88.467(3)o, β = 84.145(2)o, γ = 77.542(2)o, V = 1237.2(3) ?~3, Z = 2, C_(26)H_(20)MnN_4O_6, Mr = 539.40, Dc = 1.448 g/cm~3, F(000) = 554, S = 1.018, R = 0.0531 and w R = 0.1094. In addition, natural bond orbital analysis was performed by the B3 LYP/LANL2 DZ method of Gaussian 09 Program. The fluorescence, magnetic, and electrochemical properties of 1 have been investigated.