Itinerant to relocalized transition of f electrons in the Kondo insulator CeRu4Sn6

The three-dimensional electronic structure and the nature of Ce 4f electrons of the Kondo insulator CeRu₄Sn₆ are investigated by angle-resolved photoemission spectroscopy, utilizing tunable photon energies. Our results reveal (i) the three-dimensional k-space nature of the Fermi surface, (ii) the localized-to-itinerant transition of f electrons occurs at a much high temperature than the hybridization gap opening temperature, and (iii) the “relocalization” of itinerant f-electrons below 25 K, which could be the precursor to the establishment of magnetic order.     

二苯酮类紫外线吸收剂衍生物的分子设计

UV-0为母体结构,设计了系列新型含氟衍生物,以增强二苯酮类紫外线吸收剂在涂层表面的含量,提高其抗紫外线性能. 为探讨含氟侧链的引入对几何构型和电子光谱等性质的影响,筛选新型紫外线吸收剂,采用量子化学密度泛函理论在B3LYP/6-31++G**水平上对标题化合物分子几何构型进行了优化和电子光谱研究. 计算结果表明：含氟侧链通过酯键连接时,随着侧链的增长,O17与环B之间的共轭作用减弱,分子共轭体系减小,对紫外线的吸收能力变弱;含氟侧链通过醚键连接时,其在230~290 nm、310~400 nm区间有更强的紫外线吸收能力,同时含氟侧链的长度对紫外吸收曲线的影响较小. 综合考虑衍生物的紫外线吸收能力和的表面富集能力,预测化合物Ⅴ最优.     

氯过氧化物酶活性中心结构域中Mn2+与酶催化行为的关系

通过乙二胺四乙酸二钠(EDTA)配位竞争反应结合石墨炉原子吸收及电感耦合等离子体发射检测结果,为氯过氧化物酶(CPO)活性中心血红素丙酸根与金属Mn2+配位结合提供了更直接的证据;基于Mn2+移除前后CPO的紫外特征吸收光谱、圆二色谱以及氯化活性和过氧化活性的变化,阐明了Mn2+的存在对于保持酶活性中心的结构域、稳定CPO的优势构象具有一定作用,是酶分子表现活力所必需的结构元素.本研究还发现移除Mn2+前后CPO血红素活性中心微环境的变化是一个可逆过程,重新引入Mn2+后活性可恢复,并且以外源性Ag+和Cr3+替代Mn2+后,CPO的氯化活性和过氧化活性分别比天然态的酶有所改善,为通过化学修饰提高CPO的催化活性提供了新的途径.     

Syntheses, Crystal Structures, and Antimicrobial Activities of 3-Bromo-N'-(2-chloro-5-nitrobenzylidene)benzohydrazide and 3-Bromo-N'-(4-nitrobenzylidene)benzohydrazide

Two new hydrazone compounds, 3-bromo-N'-(2-chloro-5-nitrobenzylidene)-ben- zohydrazide 1 and 3-bromo-N'-(4-nitrobenzylidene)benzohydrazide 2, have been synthesized and characterized by elemental analysis, IR spectra, <'1>H NMR, and single-crystal X-ray diffraction.Compound 1 crystallizes in monoclinie, space group P2<,1>/c with a = 7.7924(10), b = 24.490(3), c =7.8989(9)(A),β = 94.987(6)°, V = 1501.7(3)(A)<'3>, Z = 4, R = 0.0345 and wR = 0.0739. Compound 2 crystallizes in monoclinic, space group P2<,1>/c with a = 7.4099(11), b = 24.868(4), c = 8.3255(12)(A),β= 112.796(8)°, V= 1414.3(4)(A)<'3>, Z = 4, R = 0.0744 and wR = 0.1912. Both compounds display E configurations with respect to the C=N double bonds. In the crystal structure of 1, molecules are linked through N-H…N and N-H…O hydrogen bonds, forming chains running along the c axis. In the crystal structure of 2, molecules are linked through N-H…O hydrogen bonds, forming chains running along the c axis. The preliminary antimicrobial activities were studied.     

微动条件下材料磨损率的一种计算分析方法

微动现象广泛存在于工程结构中,近年来越来越受到科研工作者的重视.为了对微动磨损进行深入研究,本文根据微动摩擦系统中摩擦副间的特点,针对微动磨损过程,提出不对称双势阱模型,建立了其中粒子的运动方程;利用非平衡统计思想建立了理论模型,得到了计算磨损率的新方法.以金属材料Mg和Fe组成的摩擦副系统为例进行了计算分析,得出磨损率随磨损时间和势阱宽度的变化,进一步分析了载荷正压力变化对磨损率的影响.计算分析结果表明,在其他条件均不变的情况下,材料磨损率随磨损时间的增大而减小,且随着摩擦副系统中势阱宽度和载荷正压力的减小,磨损率也呈减小趋势.最后,通过与试验结果比较,验证了该理论模型的适用性.     

微结构气体探测器中紫外激光束的信号和指向精度实验研究

在气体探测器研究中,利用266 nm紫外激光的双光子电离物理机制使气体电离产生可测量的信号,是一种重要的标定方法.随着微结构气体探测器(MPGD)的不断发展,用紫外激光标定来实现较高精度位置分辨率成为了一种研究需求,对此有两个关键技术问题需要解决:实验研究激光可测信号大小以及激光指向精度.分析和模拟计算了紫外光电离信号大小和激光调光误差,基于微结构气体电子倍增器探测器与266 nm波长激光束,在工作气体Ar/CO_2(70/30)中,测量了不同光斑面积与输出信号的关系;设计和研制了紫外激光调光系统,实验测量了紫外光调光偏差.模拟结果与实验结果对比分析表明:紫外激光束作用于气体探测器,探测器增益在5000,前放增益为10 mV/fC时, 6 mm读出条宽输出信号幅度约400 mV;在探测器内传播距离为400 mm时,较短时间内(10—20 min)实验调光指向精度可以保证小于5′,引入z向偏差最大可以达到0.33 mm,对应z向漂移速度的测量相对误差为6.4×10-4.该研究为MPGD与紫外激光标定实验设计提供主要的设计参考.     

Common Features in Electronic Structure of the Oxypnictide Superconductors from Photoemission Spectroscopy

High resolution photoemission measurements are carried out on non-superconducting LaFeAsO parent com- pound and various superconducting RFeAs（O1-ZFx） （R=La, Ce and Pr） compounds. It is found that the parent LaFeAsO compound shows a metallic character. By extensive measurements, several common features are identified in the electronic structure of these Fe-based compounds： （1） 0.2 eV feature in the valence band, （2） a universal 13-16 meV feature, （3） near EF spectral weight suppression with decreasing temperature. These uni- versal features can provide important information about band structure, superconducting gap and pseudogap in these Fe-based materials.     

柔红霉素与DNA作用的序列特异性研究

采用紫外-可见光谱法和紫外-可见光谱电化学法研究了柔红霉素(DNR)与不同寡聚核苷酸之间的相互作用.结果表明,DNR优先作用于寡聚核苷酸的CpG位点,然后是ApG和ApC.因为DNR可与鸟嘌呤之间形成3个氢键.与双链寡聚核苷酸作用时,DNR最先插入的位点是(CpG)₂碱基对之间,其次是(TpG)(CpA)和(GpC)(ApC)碱基对之间.当DNR与存在未配对G碱基的DNA链作用时,因游离的DNR量增加使其电化学活性增加,导致DNA构象和构型的变化,使DNA生理功能受到损伤,DNA碱基增色效应显著上升.此法可用于G碱基未配对DNA链的检测.     

棒-板电极下缩比气隙辉光放电相似性的仿真研究

建立了棒-板电极下氩气直流放电的流体模型,利用有限元法对几何位形相似的两个气隙放电过程进行了数值求解.两放电气隙外加电压相同,气隙线性尺寸的比值为10:1,气压分别为1 Torr和10 Torr.仿真得到了两相似气隙的放电的伏安特性曲线以及放电物理量(如电位、电场、电子密度、离子密度、电子温度等)的空间分布.根据气体放电相似性的基本结论,检验了气隙对应物理量之间的数值关系.结果表明:两相似气隙的放电类型为正常辉光放电,对应放电物理量之间存在相似性理论指出的比例关系,且在相同幅值的直流电压作用下,气隙放电的工作点相同.这将为利用气体放电相似性来外推相似气隙的放电特性提供一定的理论依据.     

以局部结构类似物为类模板的分子印迹整体柱在线检测三甲氧苄啶

以三聚氰胺(MAM)为类模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂,聚己二醇(PEG400)为致孔剂,原位聚合法制备了对三甲氧苄啶(TMP)有较强选择性吸附作用的分子印迹(MIP)整体柱.以该MIP整体柱为高效液相色谱柱,考察了其在不同色谱流动相组成条件下对TMP的识别性能.结果显示,MIP整体柱在甲醇、乙腈、水等条件下能够吸附TMP而不出峰.可以利用MIP整体.柱在甲醇-水( 80:20,V/V)中在线选择性吸附(或富集)TMP,然后将流动相转换为甲醇进一步除去疏水性杂质,最后用强洗脱剂洗脱TMP出峰.MIP整体柱线检测人血清中TMP的工作曲线为A=42.8c 3.03(r=0.9994);线性范围为8.3～93.8 mg/L;检出限为0.14 mg/L.