钯催化的有机硼化物与羧酸衍生物的交叉偶联反应

钯催化的交叉偶联反应是构建C—C键的常用方法,近年来,钯催化的有机硼化物与羧酸衍生物的交叉偶联反应已成为偶联反应研究中的热点.本文综述了最近十几年多种有机硼化物与酰氯、酸酐、羧酸、氯甲酸衍生物、羧酸活性酯、羧酸硫酯的交叉偶联反应研究进展,并对该反应在有机合成中的应用进行了讨论.     

三烷基硼烷与4-(二甲基硫叶立德)巴豆酸乙酯的反应研究

三烷基硼烷能与4-(二甲基硫叶立德)巴豆酸乙酯反应,给出(E/Z)-β,γ-不饱和酯(E:Z≈58:42),条件温和,产率高.该反应是一条使烷基延长四个碳原子得到β,γ-不饱和酯的新路线。     

硼烷及其相关物

一八七六年的诺贝尔化学奖已经授予纯无机化学的研究,特别是硼烷的领域。我非常高兴并表示深切的感谢。我在这个领域中的方向,如同我的全部研究工作一样,是分子的化学行为与它的三维空间结构和电子结构之间的相互关系。用X-射线衍射的方法对硼烷分子结构的早期研究工作,给化学键的理论——区别于由原来的碳化学的典型理论而发展起来的化学键理论——奠定了一个可靠的基础,并对这类化合物多面体的性质,提供了一个满意的理解。这个原理被合成化学家采用,并帮助建立了一大片迄今还陌生的硼烷化学领域。由此证实了在周期表中位于与碳邻近的那个硼原子确实具有复杂的化学。     

有机硼酸盐的化学——Ⅱ.三烷基炔基硼酸锂与 CO_2反应过程中转移烷基的立体构型问题

本文研究了三烷基炔基硼酸锂与 CO_2反应过程中转移烷基的立体构型问题,发现在该反应过程中烷基转移时其立体构型保持不变.这一特点对合成具有特定结构的有机化合物有一定意义.     

高效液相色谱法对反式-1,2-二取代环丙烷类化合物的手性拆分

在ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ和ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＪ柱上,以各种配比的正己烷／异丙醇为洗脱剂,对１３种反式－１,２－二取代环丙烷类化合物的对映体进行了手性拆分。考察了这些外消旋物在这两种柱上的色谱行为。实验表明带芳环的反式－１,２－二取代环丙烷类化合物在ＯＤ及ＯＪ柱上的拆分能力明显地与芳环上取代基的性质和位置有关。另一方面,一些带有脂族取代基的反式－１,２－二取代环丙烷类化合物也能在这两种柱上得到拆分。     

有机硼酸盐的化学IV, 三烷基噻吩基硼酸锂与CO~2的反应

本文研究了三烷基噻吩基硼酸锂与CO~2的反应,发现三烷基噻吩基硼酸锂可与CO~2在高压下进行反应得5-烷基噻吩-2-羧酸;从而证实了三烷基噻吩基硼酸锂与亲电试剂反应时亲电试剂进攻的是噻吩基的5-位,而不是3-位,这一新反应可用于制备噻吩羧酸类化合物。此外,2-烷基噻吩-5-羧酸可以被Raney Ni还原而开环脱硫成一长链羧酸,因而提供了一个将烷基延长5个碳链的新方法。     

有机硼酸盐的化学 Ⅳ.三烷基噻吩基硼酸锂与CO_2的反应

本文研究了三烷基噻吩基硼酸锂与CO_2的反应.发现三烷基噻吩基硼酸锂可与CO_2在高压下进行反应得5-烷基噻吩-2-羧酸,从而证实了三烷基噻吩基硼酸锂与亲电试剂反应时亲电试剂进攻的是噻吩基的5-位,而不是3-位.这一新反应可用于制备噻吩羧酸类化合物.此外,2-烷基噻吩-5-羧酸可以被Raney Ni还原而开环脱硫成一长链羧酸,因而提供了一个将烷基延长5个碳链的新方法.     

Coupling Reaction of Organoboronic Acids with Chloropyrimidines and Trichlorotriazine

Pd-catalyzed cross-coupling reactions of chloropyrimidirtes with alkenylboronic acids readily proceed to give the corresponding alkenylpyrimidines in high to excellent yields. The coupling reaction of 2,4-dichloropyrimidine or 2,4,6-trichloropyrimidine with one equivalent of alkenylboronic acid occurred more easily on 4-position than on 2-position, which implied that the reaction is highly regioselective. The reaction is stereospecific since the configuration of C=C remained intact. The preliminary study on the cross-coupling reactions of 2,4,6-trichlorotriazine with one equivalent of arylboronic acids showed that the reactions afforded the monosubstituted triazines in moderate yields. The effect of steric hindrance of the substitutents on the reactions was found.