1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化烯烃的不对称氨羟化反应

在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化剂在5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性(85%～99%e.e.)和区域选择性,产率48%～68%.     

新型可回收高聚物负载手性配体在苯乙烯类化合物均相不对称双羟化反应中的催化性能研究

在多聚磷酸和AlCl3存在下，邻苯二甲酸酐与对二氟苯中通过Friedel-Crafts反应环化，以60％的产率生成1，4-二氟蒽醌．在碱性条件下，聚乙二醇单甲醚(HO-OPEG-OMe)与1，4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F-AQN-OPEG-OMe，产率88％．然后F-AQN-OPEG-OMe与奎尼丁的锂盐再进行亲核取代反应，以91．7％的产率得到新型手性配体QD-AQN-OPEG-OMe．QD-AQN-OPEG-OMe与OsO4原位配位生成的均相催化剂在4种苯乙烯类化合物的不对称双羟化反应中表现出高的立体选择性(80％～94％ee)和催化活性(产率88％～96％)．催化活性和立体选择性与Sharpless手性配体(DHQD)2AQN相当．反应结束后，加入乙醚可使配体沉淀和回收，配体的回收率均在95％～97％之间．循环使用5次，催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变．