应用119mSn穆斯堡尔谱研究铂-锡体系催化剂

应用119mSn穆斯堡尔谱考察了Pt-Sn-Al_2O_3体系脱氢催化剂。通过穆斯堡尔参数分析,获得了催化剂制备各步骤锡物类的信息,表明Pt-Sn-Al_2O_3催化剂中有四价、二价和零价锡等多种物类,它们的相对量随铂锡比及制备条件而变化;载体γ-Al_2O_3也对锡的价态有影响。实验还表明在氢气氛下锡的还原作用是通过铂而实现的,催化剂中铂锡合金的出现,支持这样的设想:由络合法制备的Pt-Sn-Al_2O_3催化剂中铂、锡间有着一定的构型,因而具有强烈的相互作用。     

Pt/Al_2O_3和Pt-Sn/Al_2O_3模型催化剂烧结的电镜研究

对利用溅射技术制备的Pt/Al_2O_3和Pt-Sn/Al_2O_3模型催化剂,以透射电子显微镜研究了金属粒子在H_2气中加热过程的烧结情况。实验结果表明,随着加热温度的升高,催化剂品粒逐渐长大,但加热到700℃经2h后,Pt/Al_2O_3的晶粒比Pt-Sn/Al_2O_3的大,这可能是Sn对Pt晶粒烧结起抑制作用。如将晶粒已经长大的样品再在空气中于500℃加热2h,则晶粒发生再分散。另外,在H_2气中加热后的催化剂的电子衍射花样,在Pt/Al_2O_3样品中仍表现Pt的特征;而在Pt-Sn/Al_3O_3样品中则形成几种不同组成的合金,我们推测可能是在还原过程中Pt与Sn之间发生强相互作用。     

金属-半导体催化剂Pt/TiO2的表面微观结构

用透射电镜(TEM)技术研究了Pt/TiO_2催化剂的表面形貌。经高温下氢处理的Pt/TiO_2,表面上原来高分散的不规则的Pt微粒发生迁移并构成多边形粒子。暗场TEM照片上的“蝶”形图象说明多边构形实际是外延生长的Pt多面体微晶。确定了在氢气氛中加热是造成TiO_2半导体表面缺陷,并导致Pt粒子规整构形的重要条件。还发现Pt/TiO_2的表面微观形貌和催化性能之间有并行关系。用金属-半导体相互作用的观点可以合理地解释这些结果。     

钯／炭催化剂在不同气氛中热处理的考察

贵金属钯/炭催化剂(Pd/C)在石油化工和精细化工中有着广泛的用途,受到人们的普遍重视。作者成功地研制出一种性能优良的Pd/C,已用于药物和香料生产过程中的加氢反应。制备Pd/C的过程表明,影响其加氢活性的因素比较复杂,热处理就是其中重要的一环。本文总结了含水55%的Pd/C催化剂在不同气氛中进行热处理后对苯乙烯加氢活性的影响。另外,通过热差法(DTA)和光电子能谱(XPS)考察了Pd/C在加热过程     

电镜对Pd-Y分子筛催化剂晶粒的研究

众所周知,分子筛是一种由SiO_2和Al_2O_3所组成的三维骨架结构的多孔物质,目前在很多催化反应中显示其良好活性。如将少量贵金属担载在分子筛所制得的催化剂,可用於CO加H_2合成汽油和含氧化物的催化过程中。关於这类催化剂的性能,如反应活性、选择性和稳定性等,在很大程度上和催化剂的金属晶粒大小及其在担体上的分布状态有关,而晶粒大小又依赖於催化剂的制备条件,因此人们对催化剂在制备和使用过程中晶粒的变化十分重视。     

119mSn穆期堡尔谱的无反冲分数表征铂-锡/氧化铝催化剂

在用~(119m)Sn穆斯堡尔谱考察铂-锡/氧化铝催化剂的工作中,还观察到一个现象:即一种由新方法制备的、对长链烷烃脱氢性能更为优越的铂-锡/氧化铝催化剂,与常规浸渍法制备的相比较,虽然二者的铂、锡含量相同,但前者的共振吸收百分数恒大于后者.为了深入了解这一现象,我们对得出的共振吸收表达式(1)进行简化,做出了一个更为简     

Ti(OC4H9)4-Al(C2H5)3催化剂的老化及其在乙炔聚合中的行为

Ti(OC_4H_9_4)-Al(C_2H_5)_3是乙炔聚合最常用的催化剂体系。催化剂中的两个组分一般在聚合前于反应器中就地混合后使用。它们在反应过程中不断地相互作用,包括络合物的形成、中心金属的烷基化、钛的还原等等,同时生成活性物种。因此,如果使催化剂先老化,然后再进行聚合反应,估计将会对它的反应行为有所影响。本文报道我们实验的主要结果。