铝对稀土元素基体效应的研究

研究了ICP光源中铝对稀土元素的影响。测定了0-1000mg/L铝(以氯化铝形式)对试液密度、粘度和提升量的影响。研究了铝对等离子体激发温度,Hα线半宽度及对MgⅡ／MgⅠ强度比的影响。结果表明,在所研究的Al浓度范围内,只要正确选择适宜的操作参数,铝的影响并不明显。稀土元素谱线强度的测定显示,在低观测高度处,Al对稀土元素(Eu、La、Nd、Y、Yb)有显著的抑制作用,随着观测高度的增加,Al的抑制效应逐渐消失。由此推断Al对稀土元素的抑制效应为蒸发原子化干扰,这可能是由于ICP光源中稀土元素与氧化铝形成难熔和难挥发的稀土铝酸盐类化合物有关。     

新型萃取剂杯[4]冠－6的合成与表征

研究了新型萃取剂1，3－交替构象的二烷氧基杯[4]冠－6化合物系列的合成方 法，对合成的中间体和目标产物进行了详细表征。合成的化合物对铯离子有较高的 选择性。     

磷酸三丁酯-煤油-硝酸铀酰体系的等离子体光谱研究

研究了磷酸三丁酯-煤油试样的等离子体光谱的发射特性，测试了C2、CN、Ar、N2、OH、NH、U、Ca等分子和原子的发射强度的垂直分布，讨论了氰带抑制问题，增加Ar等离子体气的流量有助于降低氰带强度，元素分析线的强度则不发生明显变化。讨论了有机标准溶液的制备问题。     

电荷注入检测器电感耦合等离子体光谱仪测定非金属元素的分析性能

研究了电荷注入检测器ICP光谱仪测定非金属元素的分析性能。以S、P、As、Se为代表的非金属元素在170－800nm波段内最灵敏的谱线均处于175－200nm远紫外区内。在此区内等离子体有很低的光谱背景发射和良好的谱线测量和背景测量的光度精度。标准曲线线性动态范围在4个数量级。给出了As,Se,S,P主要分析线的灵敏度、线背比、背景等效浓度及检出限。在纯水溶液中的检出限分别为：As 189.142nm 0.003mg/L,P213.618nm 0.005mg/L,S 180.731nm 0.01mg/L,Se 196.090nm 0.009mg/L.     

球形复合无机离子交换剂水合氧化钛-硅钛酸钠的制备及性能研究

用溶胶-凝胶法制备了球形除铯复合无机离子交换剂水合氧化钛-硅钛酸钠(HTO-NaTS),研究了在酸性条件下其对铯离子的交换性能,并对其结构、稳定性作了初步研究.结果表明,此种球形交换剂在强酸性条件下机械稳定性好,适合装柱,在1mol/L HNO3水溶液中,对铯离子具有较高的交换容量.     

NMR和XAFS方法研究溶液中杯芳冠醚与碱金属离子配位化学

给出了1,3-二辛氧基杯[4]芳烃冠醚-6(25,27-bis-octyloxy-calix[4]arene-26,28-crown-6, BOC6)和杯[4]芳烃双冠醚-6(1,3-alternate biscrown-6, BisC6)晶体结构参数, 用NMR(CDCl₃作溶剂)和XAFS(X-ray absorption fine structure)方法研究了邻硝基苯甲醚(o-nitro-phenyl methyl ether, NPME)和正辛醇(n-octyl alcohol, OA)溶液中BOC6和BisC6与碱金属离子的配位行为. 结果表明: 铯离子的嵌入使得杯芳冠醚分子中冠醚链的对称性明显提高; 在溶液中,配合物分子中铯离子的配位数为7, 7个氧的配位是一种稳定结构.     

从高放废液中去除锕系元素的TRPO 流程发展三十年

放射性废物,尤其是高放废物的妥善处理处置是各国政府和民众非常重视的一个问题,也是影响核能可持续发展的关键因素之一。高放废液是后处理Purex流程排放出来的废液,它集中了乏燃料中95%以上的放射性,其中α放射性核素的存在决定了需要将其处置在地质处置库中与生物圈隔离10万年以上。“分离-嬗变”方法处理高放废液可以有效缩减地质处置库与生物圈隔离的时限。TRPO具有良好的物性、辐照稳定性和对三价、四价和六价锕系元素良好的萃取选择性。基于此,我国提出了从高放废液中分离锕系元素的TRPO流程。多次热验证实验和中间规模冷台架实验结果证明TRPO流程处理我国生产堆高放废液,可完全实现高放废液的非α化。TRPO流程具有我国自主知识产权,在我国生产堆高放废液和动力堆高放废液处理中都具有良好的应有前景。     

试液进样量对ICP光源中稀土元素谱线的影响

研究了ICP光源中试液进样量对稀土元素谱线强度、背景强度、谱线强度测量的相对标准偏差,元素检出限,发光效率及试样相对利用率的影响。结果表明,降低试液进样量对稀土元素谱线强度有轻度影响,并 不影响测量的相对标准偏差和元素的检出发。降低试液进行量将提高发光效率及试样利用率,节省稀有和贵重样品用样量。     

水溶性氧杂酰胺类化合物的合成及表征

以二甘醇为原料, 经氧化得到的二甘酸, 通过氯代或缩合反应得到中间体酰氯和酸酐, 二烷基胺在吡啶催化下与酰氯或酸酐发生胺解反应, 合成出系列水溶性氧杂单酰胺及氧杂双酰胺, 包括N,N-二烷基-3-氧杂-戊酰胺酸系列和N,N,N'N'-四烷基-3-氧杂-戊二酰胺系列(烷基包括甲基、乙基和丙基). 用IR和¹H NMR对合成的目标产物进行了表征.     

一种变形标准加入法及其在等离子体发射光谱分析中的应用

在小体积(< 50 μL)液体取样时,容易产生较大的取样误差,为了降低分析结果的不确定度,常常用质量定量法代替体积定量法。传统标准加入法以样品体积定量,不能用于以样品质量定量的场合。为此,我们提出了一种变形标准加入法,以便用于以样品质量定量的场合。以ICP-OES法测定复杂溶液体系中低含量及微量元素Hg,Mo和Rh为例,对变形标准加入法进行了介绍。标准加入法的目的是为了校正溶液基体效应,而溶液基体效应包括两种不同类型的干扰：“恒定干扰”和“比例干扰”。变形标准加入法只能校正溶液基体效应中的“比例干扰”,“比例干扰”的大小可以用一个定量指标k表示：当k=1时,表示不存在“比例干扰”的影响;k偏离1越远,则“比例干扰”的影响越大。至于“恒定干扰”的影响,则可以利用仪器自身的背景校正方法予以降低或消除。变形标准加入法测定结果不确定度主要来自于背景校正,与所选分析线的信背比密切相关。信背比越低,背景校正的不确定度越高,因此实际分析中应尽可能选择具有较高信背比的分析线,否则,即使事先经过了背景校正,最终的分析结果也可能包含很大的误差。