Rate Constants for Reaction Between Hydroxyl Radical and Dimethyl Sulfide Under Real Atmospheric Condition

用相对速率方法分别考察了OH自由基与DMS在氮气、空气和氧气体系的反应速率常数. 发现使用HONO和CH3ONO作为OH自由基发生剂时,基态氧原子O(3P)对动力学的测定有很大的影响. H2O2为OH自由基的发生剂,室温下在氮气、空气及氧气体系下的速率常数分别为4.50×10-12,8.56×10-12和11.31×10-12 cm3/(molecule?s).在287～338 K,测得氮气和空气体系下的阿累尼乌斯表达式分别为:kair=(7.24±0.28)×10-13exp[(770.7±97.2)/T],kN2=(3.40±0.15)×10-11exp[-(590.3±165.9)/T     

相对速率常数法测定几种还原态硫化物与·OH反应速率常数

The rate constants for the reactions between·OH and six reduced sulfur compounds in air, N2, and O2 were measured using relative rate constant method in a 180-L Teflon bag at 298 K and 1.013伊105 Pa. These results were compared with previous published data and were discussed in terms of trends in different buffer gases.     

二硫化碳气体近紫外吸收截面积测定

利用二极管阵列光谱仪,室温条什下,在波长220～380 nm的波段内,测量了CS2的紫外吸收截面积.发现CS2在315 nm处具有较大吸收,其值为σ=7.184×1020cm2·molecule-1.与文献报道进行了比对,吻合较好,并利用所获得的数据对CS2大气光解寿命进行了评估.     

Exchange of carbonyl sulfide (COS) between wheat soil and atmosphere

The exchange of COS between wheat soil and atmosphere was investigated by using a dynamic enclosure. The investigated soil type acted as a significant sink for the trace gas COS. Atmospheric COS mixing ratios and temperature were found to be the physicochemical parameters controlling the uptake. The uptake reached maximum about 0.6×10~(-12) mol ?g~(-1) ?h~(-1) at 15-20℃ under natural ambient atmospheric conditions. The measured uptake values agree well with that calculated by Guenther algorithm.     

用于研究大气氧化过程和机制的双反应器烟雾箱的评估和应用

设计并搭建了一个新的双反应器烟雾箱, 用于研究可生成臭氧或二次有机气溶胶(SOAs)的大气氧化过程. 该烟雾箱包括一个绝热的箱体及其内部两个体积为5 m³的氟化乙丙烯(FEP)薄膜反应器, 箱内的温度可以精确控制在-10到40 ℃之间. 利用该烟雾箱研究了光源对丙烯气相氧化机理的影响, 发现相对于传统的黑光灯光源, 采用的多重光源所得到的结果可以与模型更好地匹配. 进行了丙烯和间二甲苯的光氧化的初步实验, 发现该烟雾箱可用于模拟可产生臭氧或SOAs的气相氧化过程, 并可以通过不同初始浓度的对比实验找寻不同物种对反应过程的影响. 间二甲苯在不同NO_x条件下光氧化得到的SOA产率与之前的研究比较符合, 这表明该烟雾箱可以实现气-粒转化过程的模拟. 双反应器可以实现在一个关键条件的存在区别, 而其他条件完全一致的情况下的对比实验, 从而帮助我们进一步理解在大气复合污染过程中起关键作用的因素.     

羰基硫(COS)在麦田土壤中的地气交换

利用动态箱法研究了COS在麦田土壤中的地气交换,结果表明麦田土壤为COS的重要汇.COS在麦田土壤中的沉降速率随COS的浓度增加而增大,与温度密切相关,在15~20℃范围内和实际大气情况下,COS在麦田土壤中的沉降速率达到最大值约为0.6×10^-12mol·g^-1·h^-1.实验测量COS在麦田土壤表面的沉降速率与温度的关系与Guenther简化算式计算结果十分吻合.     

二甲基硫醚的光解特性

本文对二甲基硫醚(DMS)在有氧、无氧及有H₂O₂存在的情况下紫外光辐照。然后在20m长光程池中藉富里叶红外光谱仪测定光解产物的吸收光谱。实验表明在无氧的情况下DMS的C─S键断裂,并生成CH₃SSCH₃及C₂H₆,在有氧存在下生成HCHO及CH₃SO₃H,在有H₂O₂存在下生成CH₃SSCH₃.本文讨论了光解的可能机理,合理地解释光解产物的生成。