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1.
2.
为积极应对化石能源枯竭和生态环境日益严峻等问题,可再生生物质资源的深度开发并进一步替代传统能源或石化原料被广泛认可.利用高效催化技术将生物质资源转化为高附加值的平台化合物,有望衍生出大量具备新颖结构与功能的绿色化学品.2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为重要的生物质基平台化合物之一,具有巨大的市场应用价值,其中因其与化石基对苯二甲酸(PTA)有着极其相似的化学结构,以FDCA替代PTA作为合成单体制备大宗聚合物备受关注.以5-羟甲基糠醛(HMF)为原料,采用多相催化体系(主要是贵金属催化剂)选择氧化制备FDCA是目前广泛采用的方法.但“HMF路线”面临一些基础性的难题,如HMF熔点较低,需低温存储,增加了实际应用中的运输成本;HMF在碱性溶液中易降解,导致反应过程中碳平衡损失;HMF结构中含有的不对称的羟基和醛基官能团在氧化反应中会发生竞争反应,致使反应副产物较多;此外,碱性反应介质中通常会得到醛基优先氧化的中间体5-羟甲基-2-呋喃甲酸(HMFCA),但由于HMFCA结构中羧基官能团的存在使得羟基进一步氧化较为困难,通常需要增加碱浓度、提升温度或压力,使反应条件变得苛刻.因此,寻求新的原料替代HMF,实现温和条件下高效合成FDCA具有重要意义.本文采用改性后的碳纳米管负载Pd催化剂(Pd/o-CNT),从具有独特对称结构的2,5-二羟甲基呋喃(BHMF)出发,提出一种新颖、高效催化合成FDCA的“BHMF路线”.反应在60°C常压下进行,BHMF在20 min内即可完全转化,60 min后FDCA的产率最高可达93.0%,优于相同条件下HMF为原料时的性能(FDCA产率仅为35.7%).相比于未作处理的碳纳米管负载钯催化剂(Pd/CNT),Pd/o-CNT催化剂具有更高含量的氢化钯(PdHx)物种,显著促进了FDCA产率的提升.Pd/o-CNT在循环使用10次后,BHMF仍能完全转化,FDCA产率维持在75%.稳定性下降可能与活性物种流失、团聚及价态变化有关.基于对照试验,本文提出了可能的反应路径,即BHMF主要是通过2,5-二甲酰基呋喃和5-甲酰基-2-呋喃甲酸作为过程中间体,有效转化为FDCA,从而规避并减少生成HMF和活性较低的HMFCA.本文通过以新原料BHMF作底物,实现了高效制备生物基平台化合物FDCA,为生物质的产业化应用提供了新的研究思路. 相似文献
3.
4.
OKRs(objective&key results,目标与关键性成果)是目前较为先进的企业管理模式,它与传统的KPI(key performance indicator)管理模式最大的区别就是重过程、重沟通、重自律。这些特点使得OKRs管理模式非常适用于研究生的科研管理。在目前国内高校研究生招生规模不断扩大的大背景下,利用OKRs提高研究生管理效率,激发研究生自主学习和科研的热情与激情,进而提高研究生教育质量显得尤为重要。构建了基于OKRs思想的全新研究生科研管理模式,并以“油水分离网膜相关研究”为例进行了案例分析,为研究生的科研管理提供了有效的借鉴与参考。 相似文献
5.
患者女,58岁。因“持续性胸痛”6h入院。患者于6h前日常体力劳动时突发胸痛,伴有左肩背部放射痛、大汗淋漓、恶心、头晕,持续6h无缓解,遂来本院就诊。既往体健,无高血压、糖尿病史,无心脏病及其他重要脏器患病史,无血管炎、血栓栓塞病史,无吸烟史;绝经8年,无家族遗传病史。查体:脉搏80次/min,血压95/50mmHg,呼吸22次/min,体温37.1℃;神志清晰,痛苦貌,呼吸稍快,口唇无紫绀,颈静脉无怒张,胸廓对称,双肺呼吸音清晰,未闻及干湿性啰音,心率80次/min,律齐,第一心音低钝,各瓣膜区未闻及杂音,无心包摩擦音,心界无扩大,腹部平软,肝脾肋下未及,双下肢无浮肿。辅助检查:心电图示急性前壁心肌梗死;心肌酶谱 AST303U/L (参考值0~50U/L)、LDH 1184U/L(参考值15~220U/L)、CK1508 U/L(参考值0~190U/L)、CK-MB147U/L(参考值0~24U/L),肌钙蛋白-I(CTN-I)29.68ng/ml (参考值<0.11ng/ml);肝肾功能、血常规、血脂、血糖、凝血谱均在正常范围。临床诊断:急性前壁心肌梗死。即予以氯吡格雷600mg,阿司匹林300mg嚼服,急诊行冠状动脉造影提示:左主干管壁光滑、未见狭窄,左前降支中段完全闭塞(图1),左回旋支管壁光滑、未见狭窄,右冠状动脉管壁光滑、未见狭窄。术中予以抽吸导管抽吸血栓,前降支血流逐渐恢复TIMIⅢ级,在抽吸过程中发现前降支中段有心肌桥,血栓负荷大部分在壁冠状动脉内(图2),抽吸后血栓消失,舒张期壁冠状动脉光滑,无明显狭窄(图3),收缩期壁冠状动脉压缩80%左右,管壁光滑(图4)。血流恢复后患者胸痛消失,遂结束手术。术后继续予以华法林、氯吡格雷、阿司匹林、美托洛尔、贝那普利、阿托伐他汀等治疗,同时进一步进行了经胸及经食管超声心动图检查未发现心脏内血栓,血管炎常规检查项目均未见异常,外周大动脉(颈动脉、腹主动脉、股动脉)血管超声检查未见斑块形成。经治疗15d后痊愈出院。随访3个月无心绞痛再发。 相似文献
6.
中国农业上市公司取得了跨越式发展,但不少上市公司的经营效率和和内在价值并没有相应提高.在分析以往研究方法之后,提出了基于灰色关联权重限制的DEA模型,选取资产总计和营业成本为投入指标,选取主营业务收入、营业利润、经营活动现金流量作为产出指标,计算了2015年农业类15家上市公司经营效率,并从综合效率、纯技术效率、规划效率方面进行了分析. 相似文献
7.
弹性力学混合状态方程的小波解法 总被引:1,自引:0,他引:1
应用小波理论求解弹性力学混合状态方程,讨论了解的收敛性。从文中的数值算例不难看出,该方法不失为混合状态方程一种新的求解途径。 相似文献
8.
采用包含色散力校正的密度泛函理论方法(DFT-D)研究了O2在Si掺杂石墨烯(Si-Gra)上吸附与活化.研究结果表明:1)与纯净石墨烯相比,Si掺杂极大的增强了石墨烯对O2的吸附能力.O2的最稳定吸附构型是以Side-on模式吸附在掺杂的Si的顶位,形成O-Si-O三元环.次稳定吸附构型是与Si及近邻的一个C形成O-Si-C-O四元环结构.两个吸附构型对应的吸附能分别为-2.40和-1.93eV;2)O2有两种分解路径:直接分解路径(势垒为0.53eV)和整体扩散后的分解路径(势垒为0.81eV);3)分解之后的两个O原子分别吸附在Si的顶位和相邻碳环的两个碳原子的桥位;4)电子结构分析表明吸附的O2从Si-Gra获得较多电荷,从而被活化.总之,Si-Gra具有较强的催化氧气还原能力,是一种潜在的良好的非金属氧还原催化剂. 相似文献
9.
通过异亮氨酸甲酯盐酸盐与4-硝基苯基异硫氰酸酯或4-氰基苯基异硫氰酸酯反应合成2-硫代海因探针1和2.在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,用系列含阴离子的四正丁基铵盐来评价其阴离子识别能力.加入F-后,1和2的DMF溶液由无色立即变为黄色,而加入Cl-,4HSO-,Br-,3NO-和3 2CH CO-均不变,表明1和2对氟离子显示出良好的识别性能.核磁滴定氢谱揭示了F-与2-硫代海因的氢键作用引发了1和2的识别,结合常数显示1比2对F-更敏感.此外,1作为化学传感器还可以制成试纸检测F-. 相似文献
10.
离子色谱法同时测定大气可吸入颗粒物PM10中14种水溶性离子 总被引:2,自引:0,他引:2
采用离子色谱法同时测定了大气可吸入颗粒物PM10中的多种水溶性阴阳离子。样品采用超纯水超声萃取各种水溶性离子,优化的萃取溶液体积为40mL,萃取时间为15 min,萃取液用0.45μm纤维滤膜过滤,阴、阳离子分别采用响应的离子色谱柱分离,流动相分别采用3.6 mmol/L Na2CO3溶液+0.6 mmol/L NaHCO3溶液,2 mmol/L HNO3溶液,其中阳离子检测未使用抑制器,电导检测器检测。14种离子在一定浓度范围内线性关系良好,相关系数r都>0.999,F-,BrO3-,Cl-,NO2-,Br-,NO3-,PO42-,SO42-等8种阴离子的检出限分别为1.5,7.5,1.6,4.2,6.5,12.5,10.4,3.3μg/L,Li+,NH4+,Na+,K+,Mg2+,Ca2+等6种阳离子的检出限分别为4.6,12.3,8.5,19.8,12.4,17.9μg/L,平均回收率为92.3%~99.7%,标准偏差小于5%。方法适用于同时测定PM10中的多种水溶性离子。 相似文献