NETWORK CROWN ETHER POLYMERS WITH CENTRIC FUNCTIONAL GROUP (Ⅳ) SYNTHESIS OF NETWORK CROWN ETHER POLYMER WITH PENDANT DIETHYLAMINO THIAALKYL GROUP AND ITS PLATINUM COMPLEX*

The title polymer was prepared from 5-diethylamino-3-thia-pentyl glycidyl ether anddiethylene glycol bisglycidyl ether via ring-opening copolymerization. It was found that thisreaction could be catalyzed by sodium, but not Lewis acid. The obtained polymer can coordinatewith platinum compound, and the platinum complex is a new kind of catalyst for thehydrosilylation of olefins with triethoxysilane.     

含有4,4′-双(甲基丙烯酰胺基)偶氮苯水凝胶的合成及其在结肠位药物释放的动物实验

合成了不同链长的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺及丙烯酸与4,4′-双(甲基丙烯酰胺基)偶氮苯交联共聚的功能凝胶.三维网络结构通过压缩弹性模量、有效交联密度及聚合物与溶剂间的相互作用参数进行了表征.主要研究了这类凝胶在pH2.2和pH7.4的缓冲溶液的平衡溶胀特性及其偶氮交联基团在体内的降解行为,并讨论了其降解机制.凝胶在胃部的性能稳定,既不发生溶胀,亦不发生降解;但在盲肠内偶氮交联基因可发生降解.其降解率与凝胶的平衡溶胀程度有一个很好的关联:交联程度、疏水基侧链的长度及含量对凝胶溶胀行为的影响结果与这些因素对偶氮交联基团体内降解的影响结果完全一致.通过调节这些因素不仅可以控制凝胶的溶胀程度,而且可以控制偶氮交联基团在体内的降解行为.     

结肠位点药物传载凝胶的溶胀动力学研究

合成了带不同疏水侧基的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺及丙烯酸与 4,4′ 二 (甲基丙烯酰胺基 )偶氮苯交联共聚的凝胶 .主要研究了这类凝胶在pH =2 .2至pH =7.4的缓冲溶液的溶胀特性 .其溶胀过程遵循二级溶胀动力学 ,影响这类凝胶溶胀行为的因素包括交联程度、疏水基链的长度、pH值等 .通过调节这些因素是完全可以控制凝胶在小肠内的溶胀程度 ,进而避免凝胶内部的药物被提前释放     

自组装分子凝胶的原位光聚合及其聚合物研究

合成了一种以二胺为基础的可聚合凝胶因子4,4’-二（α-甲基丙烯酰氧基- 1,3-亚乙氧基羰基丙酰氨基）二苯甲烷（BMDM）,利用在特定结构区域的非共价 键相互作用自组装形成有序的三维纤维网络,使有机溶剂凝胶化。并利用紫外光引 发聚合,“锁定”凝胶网络,形成稳定的有序高级结构。光聚合后,分子凝胶的稳 定时间超过1年;而光聚合前,分子凝胶的稳定时间一般只有几天到几十天。由电 镜和偏光显微镜研究的凝胶形态学表明,凝胶中存在由相互缠结的三维纤维网络构 成的球晶。DSC研究表明,未聚合的分子凝胶中球晶结构的解缔（peak 1）须克服 一个势垒,势能为ΔH = 0.8 kJ·mol~(-1),这主要是一种范德华弱相互作用。而 发生的凝胶-溶胶相转变（peak 2）,则说明了自组装纤维中BMDM分子间存在氢键 等次价键相互作用。这种次价键能即为凝胶-溶胶相转变热焓ΔH = 22.3 kJ· mol~(-1)。聚合凝胶只有体积相变而无凝胶-溶胶相转变,且聚合凝胶的体积相变 温度要比光聚合前的凝胶-溶胶相转变温度高出约为110 ～ 120 ℃。研究干聚合凝 胶在丙酮中的溶胀特性发现,其溶胀过程遵循二级溶胀动力学,影响该凝胶溶胀行 为的因素主要是交联程度。     

N-半乳糖-O-组胺酰化羧甲基壳聚糖纳米胶束的制备与性能

将半乳糖配基和组胺接枝到O-羧甲基壳聚糖合成了N-半乳糖-O-组胺酰化羧甲基壳聚糖,采用探针式超声法将其制备成pH敏感型纳米胶束,并采用透析法研究了该纳米胶束载药后的释放性能.结果表明,该纳米胶束在pH 7.4(正常组织pH值)时呈球形,平均粒径介于106.1~173.6 nm之间,而载药纳米胶束在pH 6.5(癌组织pH值)时强烈释放药物.该纳米胶束有望作为pH敏感型纳米药物载体.     

含有4,4′-双(甲基丙烯酰胺基)偶氮苯水凝胶的合成及其在结肠位药物释放的动物实验

合成了不同链长的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺及丙烯酸与 4 ,4′ 双 (甲基丙烯酰胺基 )偶氮苯交联共聚的功能凝胶 .三维网络结构通过压缩弹性模量、有效交联密度及聚合物与溶剂间的相互作用参数进行了表征 .主要研究了这类凝胶在pH2 2和pH7 4的缓冲溶液的平衡溶胀特性及其偶氮交联基团在体内的降解行为 ,并讨论了其降解机制 .凝胶在胃部的性能稳定 ,既不发生溶胀 ,亦不发生降解 ;但在盲肠内偶氮交联基因可发生降解 .其降解率与凝胶的平衡溶胀程度有一个很好的关联 :交联程度、疏水基侧链的长度及含量对凝胶溶胀行为的影响结果与这些因素对偶氮交联基团体内降解的影响结果完全一致 .通过调节这些因素不仅可以控制凝胶的溶胀程度 ,而且可以控制偶氮交联基团在体内的降解行为 .     

催化加氢法合成支化聚酰胺

通过二乙烯三胺与丙烯腈的亲核加成反应合成了有机多腈N,N,N′,N″,N″-五(2-腈基乙基)二乙烯三胺(1),考察了反应原料配比对该步反应产率的影响,得出最优投料比(二乙烯三胺与丙烯腈摩尔比)为1∶6;1在雷尼镍存在的条件下进行催化加氢,合成了N,N,N′,N″,N″-五(3-氨基丙基)二乙烯三胺(2),分析讨论了影响催化加氢反应产率的主要工艺因素.通过与二聚酸进行缩聚反应对2衍生化,制得了目标产物支化聚酰胺,并采用红外、核磁、元素分析以及质谱等方法对目标产物的结构进行了表征.     

羧甲基纤维素与丙烯酸接枝共聚凝胶的溶胀动力学及过溶胀平衡特性的研究

采用接枝共聚合成了羧甲基纤维素钠、丙烯酸与N,N′-亚甲基双丙烯酰胺的交联凝胶, 研究了这类凝胶在不同pH值的缓冲溶液中的溶胀行为, 发现在酸性介质中凝胶的溶胀动力学行为表现出过溶胀平衡特性(overshooting effect), 即凝胶先发生溶胀到最大值, 然后再逐渐消溶胀到平衡. 这种现象可归因于凝胶溶胀过程中羧基之间通过氢键所产生的协同物理交联. 较之凝胶的组成, 缓冲溶液的pH值对过溶胀平衡现象的影响更为显著. 前者是因为凝胶羧基的总摩尔分数并不随两组分结构单元摩尔数的改变而改变, 羧基之间通过氢键形成的物理交联程度在交联剂摩尔分数接近的条件下变化不大; 后者是由于溶液的pH值显著影响凝胶羧基的质子化程度, 进而影响羧基之间通过氢键形成的物理交联程度. 凝胶在酸性介质中的溶胀过程符合E. Díez-Peña等提出的溶胀动力学定量模型, 理论曲线与实验数据有较好的相关性. 凝胶在pH≥5.0的缓冲溶液中的溶胀不产生过溶胀平衡现象, 这一现象归因于完全离子化的羧基之间不能形成物理交联. 凝胶的溶胀过程遵循Schott二级溶胀动力学.     

壳交联纳米粒(SCK)的研究进展

系统概述了壳交联聚合物纳米粒的制备方法、形态、结构与性质及应用，并侧重按照不同功能对近六年来已知的壳交联纳米粒进行了分类介绍。     

具有亚乙基二硫醚基团的网状聚合物冠醚

具有亚乙基二硫醚基团的网状聚合物冠醚陈远荫，孟令芝，殷以华（武汉大学化学系，武汉，４３００７２）关键词聚合物冠醚，亚铂配合物，硅氢加成催化剂中图法分类号Ｏ６３２·３１通过非冠醚单体的聚合直接合成聚合物冠醚，在一定程度上解决了冠醚化合物价格昂贵、难以回...