具有聚集诱导发光效应的聚炔材料的合成及光学性能研究

合成了三种含有四苯基乙烯结构的双炔烃.这些双炔烃单体通过在CuCl催化下在邻二氯苯中进行的均聚反应可以高产率地生成线型聚炔.所得聚合物均可很好地溶解于常见有机溶剂中,并具有很高的热稳定性.这类聚炔材料在溶液态时几乎不发光,但在聚集态或者固态下可高度发光,表现出典型的聚集诱导发光性质.同时,这些聚合物具有高透光性,可以允许整个可见光区的光透过.其薄膜在400～1700 nm宽波长范围内表现出高折射率（n=1.7787～1.6543）和低色差（D'=0.0003）.紫外光照射可诱使聚合物薄膜发生交联过程,从而调控其折射率数值,并可生成高分辨率的荧光图案.     

含有手性和发光官能团侧基的聚1-苯基-1-辛炔的合成与性能研究

设计并合成了一系列含手性和发光生色团侧基的聚（1-苯基-1-辛炔）衍生物{-[（C6H13）C=C（C6H4-p-CO2-R）]n-,R=[（1S）-endo]-（-）-冰片基（P3）,（1R,2S,5R）-（-）-薄荷基（P4）,-C6H4-p-（1R,2S,5R）-（-）-薄荷基（P5）,2-萘基（P6）,4-联苯基（P7）}.用WCl6-Ph4Sn作催化剂,成功地制备了这些具有中等产率和高分子量（Mw高达64000）的聚合物.聚合物的结构和性能通过NMR,TGA,UV,CD,PL和EL等分析方法进行了表征.所有聚合物都表现出良好的热稳定性,在N2保护条件下,其失重5%的温度在300～416℃之间.所有聚合物的带隙约为3.0eV.聚合物P4和P5表现出与聚合物链段螺旋性相对应的CD吸收.在UV辐照下,P3～P7的THF溶液均发射强烈蓝光,其最大发射波长位于485nm左右,量子效率均高于20%.聚合物薄膜发射与其溶液发射在相同的光谱区域,并表现出轻微的聚集诱导猝灭.制备了ITO/聚合物：PVK/BCP/Alq3/LiF/Al多层聚合物EL器件,其最大发射波长为487nm.随着侧基的改变,器件的最大亮度和外量子效率也随之发生变化,其中P6表现出最高的外量子效率（0.16%）.EL器件均具有良好的光谱稳定性,其EL最大发射峰几乎不随外加电压的变化而改变.     

基于C–H活化的炔烃聚合反应合成多功能稠(杂)环聚合物

稠(杂)环聚合物是一类重要的功能聚合物,因其优异的光电特性而被广泛应用于光电领域.这类聚合物的传统制备方法往往需要用到修饰有复杂官能团的稠(杂)环单体,这些单体种类有限且合成难度大,导致稠(杂)环聚合物的发展受到限制. C–H活化过程的发现与提出为利用惰性的C–H键作为潜在官能团提供了可能,有效避免了对单体进行复杂修饰的要求,大大扩增了单体的种类和来源.基于C–H活化的炔烃环化聚合反应,能够在聚合物骨架中原位直接形成稠(杂)环结构,具有原料简单易得、聚合效率高、产物结构丰富等诸多优势,因此受到广泛关注.本文分类总结了基于C–H活化的炔烃环化聚合领域的最新进展,包括合成手段和所得聚合物的性质与功能介绍,并对该领域的未来发展方向进行了展望.