基于5-芳基-2-巯基噁二唑辅助配体的双核环金属铂配合物的合成及高效电致红光发光器件

设计合成了一种新型的基于5-芳基-2-巯基噁二唑辅助配体的双核环金属铂配合物（dfppy）2Pt2（C8OXT）2,其中dfppy为2-（4,6-二氟苯基）吡啶,C8OXT为5-苯基-2-巯基-1,3,4-噁二唑桥连配体.系统研究了该双核铂配合物（dfppy）2Pt2（C8OXT）2的热稳定性、光物理、电化学及电致发光性能.以（dfppy）2Pt2（C8OXT）2作为客体掺杂到聚合物主体材料中制备了单发光层聚合物电致发光器件.器件展现了饱和的红光发射,其最大发射峰为620nm.当配合物掺杂浓度为8wt%时,器件性能达到最好.其最高外量子效率为8.4%,最高电流效率为4.2cd/A,最大亮度为3228cd/m2.本研究表明,以5-苯基-2-巯基-1,3,4-噁二唑作为桥连配体的双核铂配合物在聚合物器件中能够实现高效红光发射.     

以5-取代-8-羟基喹啉和2-苯基吡啶为配体的金属铱配合物的合成、表征及光致、电致发光性质

本文通过在8-羟基喹啉的5位上引入氨基和取代的苯基,合成了系列二-[2-苯基吡啶（C^N）][5-取代-8-羟基喹啉（N^O）]铱（Ⅲ）配合物（（C^N）2IrQ）.这里CN代表2-苯基吡啶,Q代表5-取代-8-羟基喹啉.通过1HNMR、13CNMR、MS、元素分析、单晶X-衍射等对配合物的化学和晶体结构进行了表征.利用循环伏安、UV-Vis、光致和电致发光光谱等对它们的光物理性质进行了表征.热重分析表明苯环上的取代基对配合物热稳定性有很大影响.常温下,几种5-取代苯基喹啉铱配合物的溶液和固体产生红色磷光发射,光致发光（PL）光谱在666和687nm附近出现两个强度基本相等的发射峰.配合物的发光性质主要受喹啉环和5位苯基的影响,苯环上的取代基团对配合物的发光性质影响不大.而5-氨基喹啉铱配合物PL光谱的最大发射峰在550nm,其PL光谱主要受2-苯基吡啶的影响.将配合物二-[2-苯基吡啶（C^N）][5-（4-甲氧基苯基）-8-羟基喹啉（N^O）]铱（Ⅲ）（7b）掺杂在聚2,7-（9,9-二辛基）芴（PFO）和30%（质量分数）的2-对叔丁基苯基-5-对联苯基-1,3,4-口恶二唑（PBD）的主体材料中,制备了聚合物发光器件（OLED）,器件电致发光（EL）光谱的发射峰在672nm处,18V时最大亮度为350cd/m2,在电压14V时CIE色坐标值为（0.61,0.33）,是一红光OLED器件.     

Synthesis and properties of poly(1-phenyl-1-octyne)s containing stereogenic and chromophoric pendant groups

Poly(1-phenyl-1-octyne)s containing different stereogenic and chromophoric pendants {-[(C6H13)C=C(C6H4-p-CO2-R)]n-R=[(1S)-endo]-(-)-borneyl (P3), (1R,2S,5R)-(-)-menthyl (P4),―C6H4-p-(1R,2S,5R)-(-)-menthyl (P5), 2-napthyl (P6), 4-biphenylyl (P7)} have been designed and synthesized. The polymers are prepared in moderate yields by WCl6-Ph4Sn and possess high molecular weights (Mw up to 64000). The structures and properties of the polymers are characterized and evaluated by NMR, TGA, UV, CD, PL, and EL analyses...     

铱配合物为核、聚对苯为枝的超支化电磷光聚合物的合成与发光性能

用Suzuki缩聚反应合成了以三-(2-间溴苯基吡啶)合铱为核,以聚2,5-二辛氧基苯为枝的超支化电磷光绿光聚合物（PPPIrppy）。 聚合物中当铱配合物摩尔分数大于0.5%时,主体的发射被完全淬灭,电致发光（EL）光谱只有位于520 nm处的绿光发射,表明主客体之间发生了有效的能量转移。 基于铱配合物摩尔分数为1％的聚合物的发光器件(器件结构：ITO/PEDOT:PSS/emissive layer/Ba/Al)在电流密度为40×10-3 A/cm2时,最大电流效率达到2.89 cd/A,器件的最大亮度达到1 689 cd/m2,色坐标为（0.34,0.59）。     

Synthesis and Crystal Structure of N,N＇-Bis-[3-chloro-5-S-（1-menthyloxy）- 2（5H）-4-furanon-yl]-propane-1,3-diamine

The title compound, N,N＇-bis-[3-chloro-5-S-（l-menthyloxy）-2（5H）-4-furanon-yl]- propane-l,3-diamine （C31H48Cl2N2O6, Mr = 615.61）, has been synthesized and characterized by IR, 1H NMR, MS, elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction. The crystal crystallizes in the monoclinic system, space group C2 with a = 16.1091（4）, b = 11.1880（3）, c = 19.2854（5） A, β = 106.297（2）°, V = 3336.12（15） A3, Z = 4, Dc = 1.226 mg/m3,μ = 0.237 mm^-1, F（000） = 1320, the final R = 0.0531 and wR = 0.0700 for 2760 observed reflections （I 〉 2σ（I））. X-ray analysis reveals that the title compound possesses four rings： two chiral five-membered furanone rings and two six-membered cyclohexane rings with chair conformation, containing eight chiral centers： C2（S）, C3（R）, C5（R）, C10（S）, C18（S）, C21（R）, C22（S） and C25（R）. The structure is stabilized by N-H…O hydrogen bonding interaction.     

含1,1-二（4-（N,N-二甲基胺基）苯基）-2,3,4,5-四苯基噻咯的聚合物在三种阴极结构中的电致发光性能

设计合成了一种1,1-位为二（4-（N,N-二甲基胺基）苯基的新型噻咯单体,并与2,7-芴单体聚合得到六苯基噻咯单体投料量为1%、10%、20%的三种共聚物PF-N-HPS1～20.研究了这些共聚物的紫外吸收光谱、电化学性质、光致发光光谱和电致发光性能.PF-N-HPS的HOMO能级为5.25～5.58eV,呈现绿光发射.以PF-N-HPS为发光层,制作了三种聚合物发光二极管（器件结构A：ITO/PEDOT/PF-N-HPS/Al;器件结构B：ITO/PEDOT/PF-N-HPS/Ba/Al;器件结构C：ITO/PEDOT/PF-N-HPS/TPBI/Ba/Al）.其中器件结构A的电致发光效率仅为0.1～0.33cd/A,说明PF-N-HPS中的4-（N,N-二甲基胺基）苯基结构不能使单独的Al阴极实现良好的电子注入.采用了低功函金属Ba阴极的器件结构B能改善电子的注入,使电致发光效率提高到0.85～1.44cd/A.器件结构C采用TPBI（HOMO：6.2eV）作为电子传输和空穴阻挡层,促进了电子和空穴的有效复合,进一步提高了电致发光效率（4.56～7.96cd/A）,其中TPBI层将噻咯聚合物与金属阴极隔离可能减少发光层在阴极界面处的激子猝灭也起到了一定的作用,器件结构C较器件结构B还获得了更好的绿光光谱.     

含（R）或（S）-1，1＇-联萘和噁二唑单元的手性高分子合成与性质研究

在Pd（PPh3）4催化下，将单体（S）-6，6＇-二溴-2，2＇-二正丁氧基-1，1’-联萘[（S）-M-1]和（R）-6，6’-二溴-2，2＇-二正丁氧基-1，1’-联萘[（R）-M-1]分别与2，5-二（4-三正丁基锡基苯）-1，3，4-噁二唑（M-2）通过Stille交叉耦合反应合成了手性高分子P-1与P-2，并用^1H NMR、^13C NMR、FTIR、UV、热分析、荧光光谱、GPC和CD等分析方法进行了表征,手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝色荧光；在高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子的溶解性能增强，并具有良好的成膜性能；在高分子主链引入亲电子的噁二唑生色团能使其特别适合于作为空穴电子传输层，对氧和热特别稳定，是一类潜在的光电高分子材料。     

2-氨基-3-羟基环戊烯-1-腈衍生物的合成和晶体结构

用低价钛试剂(TiCl~4-Zn)与α,α-(4-氯苯基)(二氰甲基)甲基苯基酮反应合成了非对映消旋体(3R,5S;3S,5R)和(3R,5R;3S,5S)2-氨基-3-羟基-3-苯基-5-对氯苯基环戊烯-1-腈。并用X射线衍射分析确定了这两个非对映异构体的构型。     

4-苯基-2-苯偶氮基-1-硫代-3,4-二氮唑硫酮-5的合成和晶体结构

4-苯基-2-苯偶氮基-1-硫代-3,4-二氮唑硫酮-5(C14H10N4S2)是双硫腙与二硫化碳发生加成闭环反应时获得。结构通过单晶X-射线衍射法确定,标题化合物是单斜晶系, 空间群为C2/c,晶胞参数a = 25.169(5), b = 3.9690(8), c = 30.130(6) ?,β= 113.79(3)°, V = 2754.0(1)?3, Mr =298.38, Dc =1.439 g/cm3 , Z = 8, μ(MoKα)=3.80cm－1, F(000)=1232 。最终偏差因子为R = 0.0335, wR = 0.0861。分子结构中硫代二氮唑五员杂环显示出共平面结构,最大偏差0.010(1)?。C=S键长1.634(2)     

侧链含金属铱配合物的电磷光白光聚合物

设计了一系列新型芴-咔唑电磷光共轭聚合物.通过共价键将双(2-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)吡啶-N,C2’)合铱(III)(Ir Fpy)接枝到3,6-二溴咔唑的N-烷基侧链,采用Suzuki缩聚反应合成了铱配合物(Ir Fpy)含量分别为0.25 mol%,0.5 mol%和1 mol%的聚合物PF-Ir Fpy.当引入的配合物Ir Fpy含量为1 mol%时,得到的共轭聚合物发射色坐标为(0.44,0.56)的黄光.随着接枝的铱配合物Ir Fpy在共轭聚合物中含量降低,作为主体的聚(9,9-二辛基芴)蓝光发射不能被完全淬灭,得到共聚物同时发射主体蓝光及客体铱配合物黄光的单分子白光共轭聚合物.共聚物发光器件结构为ITO/PEDOT:PSS(50 nm)/polymer+PBD(30 wt%)(80nm)/Ba(4 nm)/Al(150 nm)[氧化铟锡/苯磺酸掺杂聚乙烯基二氧噻吩/聚合物+(2,4-二苯-5-4-叔丁基苯-1,3,4-噁二唑)(w=30%)/钡/铝],基于共聚物PF-Ir Fpy025的器件流明效率为3.97 cd/A,色坐标为(0.34,0.34),非常接近于标准白光发射的色坐标(0.33,0.33).为了研究采用共聚物PF-Ir Fpy025和PF-Ir Fpy05制备的白光器件的光谱稳定性,测试了外加电压在8~13 V范围内的EL光谱,当外加电压从8 V升高到13 V时,两个EL器件都表现出了良好的EL光谱稳定性.研究结果表明,在共轭聚合物侧链上引入螯合金属铱配合物单元是实现高效、稳定的白光电致磷光器件的有效方法之一.     

η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼化合物的合成、结构及硅-硅键的稳定性

在三氟化硼存在下,三(三甲基硅基)苯基硅烷(Me3Si)3SiC6H4R(R=H,p-Me和p-Me0)与三吡啶三羰基钼反应得到相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼类化合物矿η6-([Me3 Si)3SiC6H4R]MO(CO)3.利用1H NMR,133C NMR,IR和元素分析对3个化合物进行了鉴定,并...     

8-羟基喹啉衍生物铜（Ⅱ）配合物的合成及发光性能

设计合成了（E）-3-[2-（8-羟基喹啉基）-乙烯基]-N-对甲苯基咔唑8和（E）-3-[2-（8-羟基喹啉基）-乙烯基]-N．对甲氧苯基咔唑9及它们相应金属铜配合物10和11四个新的化合物,用UV—Vis,FT—IR,ESI—MS,FAB—MS,^1H NMR,^13C NMR和元素分析确认了化合物的结构．热重分析实验表明金属铜配合物10和11有很好的热稳定性,并把这两个金属铜配合物做成有机单层发光器件,都能发出稳定的蓝绿光．这两个发光器件的最大亮度分别是345cd／m^2,325cd／m^2,最大电流效率分别为0．68cd·A^-1,1．53cd·A^-1．     

The First Example of a Supramolecular Structure Containing [2-（1H-Pyrazol-3-yl）-pyridine] Complex and both α- and β-Octamolybdates

The title compound, [Ni（C8N3H7）3]4[Mo8O26]2·6H2O 1, has been synthesized from the reaction of 2-（1H-pyrazol-3-yl）-pyridine （L） with （NH4）2MoO4·2H2O and NiCl2·6H2O. Elemental analysis, IR, UV spectra and X-ray single-crystal diffraction were carried out to determine the composition and crystal structure of the compound. Crystal data： C96H96Mo16N36Ni4O58, Mr = 4451.97, monoclinic system, space group P21/n, a = 20.846（5）, b = 14.825（5）, c = 23.122（5） A ,β= 91.594（5）°, V = 7143（3）A^3, Z = 2, F（000） = 4344, Dc = 2.070 g/cm^3,μ = 1.968 mm^-1, R = 0.0452 and wR = 0.1056 for 17102 independent reflections （Rint = 0.0442） and 11074 observed reflections （I 〉 2σ（I））. Structural analysis indicates that two kinds of octamolybdates （[α-Mo8026]^4- and [β-Mo8026]^4-） co-exist in the compound. This is the first example of a supramolecular structure containing L complex as well as both α- and β-octamolybdate clusters.     

烷基芴与三苯胺取代-3,6-芴共聚物的合成及其性能

用Suzuki偶联反应制备了一系列新型的9,9-二辛基-2,7-芴(DOF)与9,9-二(4-二苯胺基苯基)-3,6-芴(36FT)的共聚物. 所有的聚合物均可溶于常见的有机溶剂(如THF, CHCl3和甲苯等), 分子量在47000~189000之间. 电化学研究结果表明, 所有聚合物的HOMO能级都高于均聚烷基芴, 并且随着36FT含量的增加, HOMO值逐渐上升. 以该类聚合物为发光层制作了结构为ITO/PEDOT/PVK/polymer/Ba/Al的器件, 获得了稳定的蓝光发射, 其中以36PFT10为发光层的器件获得了0.52%的最大外量子效率.     

三有机锡(4R)-3-[[(2S)-5-氧-2-吡咯烷基]羰基]-4-噻唑烷甲酸酯的合成、结构和体外抗癌活性

利用三有机锡氢氧化物和手性配体(4R)-3-[[(2S)-5-氧-2-吡咯烷基]羰基]-4-噻唑烷甲酸(HL)反应合成了3个三有机锡(4R)-3-[[(2S)-5-氧-2-吡咯烷基]羰基]-4-噻唑烷甲酸酯R3SnL[1,R=c-C6H11(a),C6H5(b),C6H5C(CH3)2CH2(c)],通过元素分析、IR、1H NMR和X-射线单晶衍射表征了其结构。化合物1a属正交晶系,P212121空间群;化合物1b属单斜晶系,P21空间群。二者均为由羧基氧和内酰胺羰基氧桥联配位形成的右螺旋链状有机锡配位聚合物,锡原子具有五配位[SnC3O2]畸变三角双锥构型。化合物1a和1b对体外2种人癌细胞Colo205和Bcap37增殖均有强的抑制作用,其活性为1b1a。     

(1R,5S)-3-羟基二环[3.1.0]己基-6-基(苯基)甲酮的合成及其Norrish Ⅱ型光化学反应研究

以二环[3.1.0]己烷为骨架设计了合理的合成路线,成功合成了具有Norrish Ⅱ型光化学特点的光化学反应前体(1R,5S)-3-羟基-6-二.环[3.1.0]己基苯基甲酮(10),并通过1H NMR,13C NMR,DEPT135,H-H COSY,HMQC,HMBC,ROESY,6-H- 1D-NOE,9-H- ...     

茂金属化合物对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS催化加氢的研究

合成了一系列茂金属催化剂（C5H4R)2TiCl2[R=H(1),Me(2),C6H11(3)]和（C5H4R)2TiAr2[R=H,Ar=C6H5(4),p-MeC6H4(5),m-MeC6H4(6);R=Me,Ar=C6H5(7),p-MeC6H4(8);R=C6H11,Ar=C6H5(9),p-MeC6H4(10)],研究了这些催化剂对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS的催化加氢,考察了催化剂种类、用量及催化剂各组分之间的比例对加氢效果的影响,得到了较佳的条件,可使聚合物加氢度达到98%以上,钛催化剂用量为0.001-0.003mmol/g聚合物。     

含硅宽禁带聚合物的合成及其光电性能研究

采用Suzuki聚合方法合成了以菲并咪唑为侧链的4种含硅宽禁带发光聚合物,并研究了这4种聚合物的光物理、电化学性质与电致发光性能.结果表明四苯基硅基团的引入能够得到宽的带隙,侧基上菲并咪唑的引入可以实现深蓝光发射.其中,基于聚合物P1的电致发光器件最大外量子效率为0.65%,最大发光效率为0.33 cd A~(-1),色坐标为(0.163,0.099).     

Syntheses and Crystal Structures of （S）-Methyl 2-（4-R-phenylsulfonamido）-3-（1H-indol-3-yl）propanoate （R = H （1） and Cl （2））

The title compounds （S）-methyl-2-（4-R-phenylsulfonamido）-3-（1H-indol-3- yl）propanoate （R = H （1）, Cl （2）） have been synthesized and their crystal structures also have been determined by X-ray single-crystal diffraction. Compound 1 （C18H18N2O4S） belongs to orthorhombic, space group P212121 with a = 9.6348（14）, b = 11.1517（17）, c = 16.412（3） A, V = 1763.4（5） A^3, Mr = 358.40, Z = 4, De = 1.350 g/cm^3,/t = 0.209 mm^-1, F（000） = 752, R = 0.0348 and wR = 0.0714. Compound 2 （CI8H17ClN2O4S） crystallizes in orthorhombic, space group P212121 with a = 9.3128（14）, b = 10.9655（16）, c = 17.783（3） A, V = 1815.9（5） A^3, Mr = 392.85, Z = 4, De = 1.437 g/cm^3, p = 0.352 mm^-1, F（000） = 816, R = 0.0389 and wR = 0.0845. The absolute structure Flack parameters X of compounds 1 and 2 are -0.03（8） and -0.06（7）, respectively. X-ray analysis reveals that the crystal structures of these two compounds both involve two intermolecular N-H…O hydrogen bond＇s.     

新型席夫碱铂（Ⅱ）配合物的合成及其光电性质研究

为改善席夫碱铂（Ⅱ）配合物因聚集猝灭引发的性能低下问题,在其外围引入大位阻苯基基团,合成了两种新型席夫碱铂（Ⅱ）配合物SPtA和SPtB,对其进行1H NMR、13C NMR、HRMS表征,并选取SPtB作为掺杂客体材料,采用真空蒸镀法制备了一系列器件进行光电性质研究。结果表明,SPtA和SPtB的热分解温度分别为395 ℃和420 ℃,最大发射波长均为632 nm,光致发光量子产率（PLQY）分别达到45%和47%。通过对发光层结构的优化,以4,4'',4''-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、3,3''-［5''-［3-（3-吡啶基）苯基］［1,1''∶3'',1''-三联苯］-3,3''-二基］二吡啶（TmPyPB）作为混合主体,发光层厚度为30 nm,SPtB的掺杂浓度为3%（质量分数）制备的器件获得了10.5 cd/A的最大电流效率,7.2 Im/W的最大功率效率和9.6%的最大外量子效率（EQE）。该器件的最大发射波长为630 nm,CIE坐标为（0.64,0.35）,为高色纯度的红色磷光OLED器件。研究表明,在席夫碱铂（Ⅱ）配合物的外围引入大位阻苯基,可起到减少分子聚集的作用,提升分子性能。