固氮酶活性中心模型化合物的合成和性质的研究——一种具有生物组合活性的原子簇化合物

在这篇文章中,我们报道了一种具有生物组合活性的固氮酶活性中心模型化合物的合成、光谱性质、催化活性和生物组合性质。以KBH₄为还原剂,该化合物的乙炔还原活性达11.11nM产物/nM·Mo·分钟,对乙烯的选择性为74.8%。¹⁵N标记实验表明,它具有一定周氮活性。与柱分离的缺辅基钼铁蛋白组合加铁蛋白,乙炔还原活性高达38.21nM乙烯/nMMo分钟,相当于天然FeMo-co活性的9%。缺辅基钼铁蛋白与模型化合物组合聚丙烯酰胺凝胶电泳迁移率比组合前更加接近正常钼铁蛋白的电泳迁移率。     

棕色固氮菌变种UW45缺辅基钼铁蛋白的分离及性质研究(Ⅰ)

应用DEAE-11#纤维素柱层析,结合无氧制备电泳从棕色固氮菌变种uw45无细胞抽提液中分离得到了一种电泳纯蛋白质,回收率为18.4%。该蛋白与FeMoco重组可以催化乙炔还原成乙烯,比活可达5.85nM乙烯/分·毫克蛋白,比其无细胞抽提液活性提高22.7倍。该蛋白与FeMoco重组之后,电泳迁移率明显变慢,更接近棕色固氮菌钼铁蛋白,含铁量增加一倍,井含钼,分子量22万,可见光谱与棕色固氮菌钼铁蛋白的相同。因此,我们认为uw45缺辅基铜铁蛋白与FeMoco重组之后形成了类似棕色固氮菌钼铁蛋白的活性蛋白。     

固氮酶活性中心“J”系化学模拟物的合成、结构和性质研究

用[(C_2H_5)_4N]_2MoS_4、FeCl_3和HSCH_2CH_2SH在甲醇-甲醇钠溶液中反应,得到化合物{(C_2H_5)_4N}_3·{[(SCH_2CH_2S)MoS_3]_2Fe}晶体.用X射线衍射测定了簇合物的晶体结构.晶体属于单斜晶系,空间群C_c,晶胞参数:a=14.0030A、b=18.3970A、c=17.5705A、β=96.458°、V=4497.6A~3、z=4.结构经最小二乘方法修正后偏离因子为0.052.以KBH_4为还原剂,簇合物具有乙炔还原为乙烯的活性,与uw-45重组也显示乙炔还原为乙烯的活性.同时还对簇合物红外光谱、紫外可见光谱、~1HNMR谱、磁性以及穆斯堡尔谱等性质进行了研究.