聚缬氨酸修饰电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素

利用循环伏安法制备了聚缬氨酸修饰电极,在缬氨酸浓度为0.01 mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH=9.0)中,起止电位范围为1.0～2.4 V,以40 mV/s扫描速率循环扫描9周进行聚合. 聚缬氨酸膜对去甲肾上腺素(NE)的电化学氧化具有明显的催化作用. 研究了NE在聚缬氨酸修饰电极上的电化学行为,建立了测定NE的电化学分析新方法. pH值在2.2～8.0范围内,研究了磷酸盐缓冲溶液pH值对NE电化学行为的影响. 结果表明,氧化还原峰电位随pH值升高发生负移;在pH=4.0磷酸盐缓冲溶液中,NE在修饰电极上呈现1对灵敏的氧化还原峰,利用循环伏安法测定NE还原峰电流可排除抗坏血酸(AA)干扰. NE在聚缬氨酸修饰电极上的还原峰电流与其浓度在4.6×10-7～1.1×10-5 mol/L和1.1×10-5～1.2×10-4 mol/L范围内呈良好线性关系;相关系数分别为0.995 7和0.991 8;检出限(S/N=3)为8.0×10-8 mol/L;其回归方程为ipc(A)=6.80×10-7+1.05c,ipc(A)=1.23×10-5+0.16c. 修饰电极具有良好的灵敏度、选择性和稳定性,可用于去甲肾上腺素针剂样品分析.     

LaCO几何、电子结构和化学键的研究

长期以来 ,人们对希土羰基化合物的存在一直持怀疑态度[1 ] ,尽管 Slater[2 ] 等用基质隔离法合成部分希土羰基化合物的成功消除了这种疑问 ,但由于此类化合物高度的不稳定性 ,其几何结构至今尚未确定 ,希土羰基化合物的电子结构和化学键更是困扰人们的重要课题。希土羰基化合物是具有 L n- C键的最简单希土有机金属化合物 ,其结构和性能具有一定的代表性 ,探讨其化学键合本质及其不稳定的原因对深入了解希土金属有机化合物结构和性能的关系具有十分重要的意义。一 .研究方法本文采用洪功义、黎乐民等[3 ] 改进的高精度求解密度泛函理论方…     

Theoretical Study on the Antioxidant Activity of Curcumin

The computational results for curcumin at the B3LYP/6-31G(d,p) level show that the enol form of curcumin is more stable than the diketo form because of an intramolecular hydrogen bond, which extends the conjugation effect in the enol chain, formed in the enol structure. Cis-diketone form can not be obtained, presumably due to the strong repulsion between the carbonyl dipoles aligned in parallel. According to the phenolic O-H bond dissociation enthalpy, curcumin in its most stable form can be suggested to be a relatively good antioxidant. In order to avoid overcoming H-bond interaction and to improve the antioxidant activity of curcumin, a catechol moiety was incorporated into curcumin for designing a novel antioxidant. It is found that the designed molecule is much more efficient to scavenge radical than curcumin, comparable to vitamin E. Moreover, the ionization potential of the designed molecule is similar to that of curcumin, indicating that the designed molecule can not display the prooxidant effect.     

液体接界电位的不可逆过程热力学讨论

液接电位的产生属于一种不可逆扩散过程,因此用可逆过程热力学处理是不严格的。本文试图用不可逆过程热力学理论讨论液接电位的产生过程,并在此基础上建立液接电位方程式。当两种不同的电解质溶液接触时,液体接界处的离子扩散过程相当复杂,它与电解质的种类、接触方式等都有关系。这里我们仅以一种典型的情况,即由同     

还原态卤代聚苯胺能带结构及掺杂导电机理的研究

用ＥＨＭＯ－ＣＯ方法研究了卤代聚苯胺的能带结构及其掺杂导电机理，结果表明，在掺杂态卤代聚苯胺中形成单极化子晶格；取代主要通过改变带宽影响电导率，由掺杂而大幅度地提高了电导率是因为大大缩小了带隙，并进一步证实了外层ｄ轨道的成键作用。     

化学中的孤子

本文根据有机导电材料的基本特征,从化学的角度讨论了孤子、极化子的产生、结构和性质。对其它化学体系中的孤子和极化子模型做了简单介绍。     

苯甲醛肟与炔丙醇偶极环加成反应的理论研究

用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-31G*水平上研究了苯甲醛肟与炔丙醇加成反应的微观机制和热力学、动力学行为. 结果表明, 在苯甲醛肟与炔丙醇加成反应过程中, 8个可能反应通道的过渡态中均形成非平面五元环结构, 其中苯甲醛肟的Z、E构型特征得到了部分保留, 但主要部分的键长、键角均发生了变化, 电荷也进行了重新分布. 苯甲醛肟以羟基型参与反应的4个反应通道均为吸热反应和热力学非自发过程, 它们均具有较高的反应势垒、较慢的反应速率和较小的平衡常数; 而以离子型参与反应的四个反应通道均为放热反应和热力学自发过程, 它们的反应势垒较低, 反应速度较快, 平衡常数也较大, 故苯甲醛肟应主要以离子型参与反应. 炔丙醇的两种取向对应着加成反应的两种产物, 反应达到平衡后, 3-羟甲基二氢异噁唑为主要产物.     

对杂化轨道理论的一点看法

自1931年鲍林提出杂化轨道的概念以来,随着化学理论研究的不断深入,杂化轨道理论获得了相当大的发展,已成为现代化学键理论的重要内容之一。但是,对杂化轨道理论的一些基本问题,诸如杂化的物理真实性等尚存有不同看法;从目前对杂化轨道理论的一般阐述来看,理论上亦有不尽完善之处。本文拟就此谈一点粗浅的看法。     

关于Jahn—Teller效应

Jahn-Teller效应是一种重要的物理现象,随着分子静态和动态性质研究的不断深入,它在现代化学中的地位变得愈来愈重要了。本文拟对Jahn-Teller效应的物理本质及有关问题做些讨论。一、Jahn-Teller效应与绝热近似对一般的分子体系,其薛定谔方程可表示为 Hψ(γ,Q)=Eψ(γ,Q) (1)其中 H=H_γ+H_Q +V(γ,Q)     

掺杂和取代对聚苯胺导电性能影响机制的研究

在导电聚合物的研究中，聚苯胺及其衍生物一直是人们相当感兴趣的课题．此类聚合物既可用氧化剂掺杂，也可进行质子酸掺杂，掺杂后其电导率可提高约十个数量级｛1，’］；利用在主链上引入取代基等化学修饰方法，可方便地调节其溶解性、加工性等物理化学性能．已有的研究结果表明，主链的化学修饰往往给聚苯胺的导电性能带来不利影响＊．因此，如何使聚苯胶类导电聚合物保持高的电导率且同时具备优良的物理加工性能使成为此类导电聚合物研究中的一个亟待解决的问题一本文利用鼻子化学EHMO－CO方法对掺杂和取代影响聚苯胺及其衍生物导电性…