复盐法制备无水氯化镁的热解机理及动力学研究

The complex compound (MgCl₂·C₆H₅NH₂·HCl·6H2O) was prepared by reaction of C₆H₅NH₂·HCl with MgCl₂·6H₂O. Reaction mechanism and kinetics of the compounds decomposition were studied by means of the TG-DTA-MS coupling technique and the TG-DTA technique. The results show that there are four steps in the complex′s thermal decomposition, the first two steps correspond to the loss of six crystal waters and the last two steps loss one Aniline hydrochloride. The first three steps belong to the R2 mechanism with 2-dimentional phase boundary reaction as the control step, and the last step belongs to the D3 with 3-dimensional diffusion (sphere Jander equ.) as the control step. The apparent active energy of four steps are, 127.4 kJ·mol^-1, 124.8 kJ·mol^-1, 142.3 kJ·mol^-1 and 329.0 kJ·mol^-1, respectively and the frequency factor are 1.28 × 10¹⁸ s^-1, 7.94 × 10¹⁵ s^-1, 5.98 × 10¹⁶ s^-1 and 4.39 × 10³⁴ s^-1, respectively.     

甲氧基在Rh(111)表面吸附的密度泛函研究

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,以原子簇Rh13(9,4)为模拟表面,在6-31G(d,p)与Lanl2dz基组水平上,对甲氧基在Rh(111)表面的四种吸附位置(fcc、hcp、top、bridge)的吸附模型进行了几何优化、能量计算、Mulliken电荷布局分析以及前线轨道的计算。结果表明,当甲氧基通过氧与金属表面相互作用时,在bridge位的吸附能最大,吸附体系最稳定,在top位转移的电子数最多;吸附于Rh(111)面的过程中C—O键被活化,C—O键的振动频率发生红移。     

一元氯化镁化合物热分解的热力学研究

本文利用Gaussian 03程序,采用量子化学理论,在RHF/6-31G(d)水平上,对一元氯化镁化合物热分解反应机理进行了研究。在对现有4种水氯镁石脱水技术的反应物和产物几何构型进行能量梯度法全优化的同时,计算了不同温度下4种方法的主副反应路径的标准热力学参数(298.15~1000 K)。热力学计算结果表明:所有反应均为吸热反应,当压力为1.01×105 Pa、温度低于1000 K时,所有反应都不能自发进行;从热力学的角度分析,热分解更有利于以苯胺为助剂的复盐法的发生。     

分光光度法测定萃余液中氯仿浓度

用NaOH-吡啶比色法可以测定水或某些废水中的微量CHCl3浓度,但测定N,N-二甲基甲酰胺(DMF)废水经CHCl3萃取DMF后的萃余液中CHCl3浓度时,DMF对显色的有严重的干扰。采用蒸馏预处理后,再用比色法测定蒸馏所得的馏液中CHCl3浓度的方法,可以消除废水中DMF对显色的干扰。研究了水样中DMF浓度、蒸馏汽化率等因素对比色时显色的影响,建立了蒸馏-比色法测定DMF废水萃余液中微量或大量CHCl3浓度的分析方法。对含10g/LDMF水样的测定,CHCl3的线性范围为0～0.75g/L;与顶空色谱法测定结果对比,测定CHCl3浓度为5g/L和0.16g/L水样的相对误差分别为2.1%和1.2%;对CHCl3浓度为0.575g/L的水样进行7次平行测定,相对标准偏差为6.6%。对含DMF<15g/L水样的分析,结果令人满意。     

EXAFS研究硫酸硫脲反萃季铵氰化金的机理

季铵盐可以直接从氰化浸出液中萃取金 ,但反萃困难。酸性硫脲通空气反萃体系是目前从季铵盐中反萃氰化金最有效的体系 ,但对其机理的研究很少。文章采用扩展X射线吸收精细结构 (EXAFS)等方法研究了硫酸硫脲从负载氰化金季铵盐中反萃金的机理。研究结果表明 ,在反萃过程中 ,硫酸、硫脲和硫脲金都能以中性分子进入有机相 ,中性缔合在季铵盐反萃过程中不可忽视。反萃机理如下 :(1)硫酸和硫脲首先进入有机相被萃取 ;(2 )在有机相中 ,硫脲争夺金的氰根配位 ,使氰化金变成硫脲金 ,同时游离出来的氰根与硫酸中的氢离子作用变成氢氰酸 ,在鼓空气搅拌条件下氢氰酸被空气迅速带走排除 ;(3)硫脲金配合物在有机相和水相中分配 ,大部分硫脲金进入水相 ,从而达到反萃的目的。     

滴定法测定硫酸-硫脲体系中的草酸

酸性硫脲溶液是季铵盐溶剂萃取金体系的有效反萃溶液，加入草酸后能较大范围地提高反萃效率，为了研究草酸对反萃的影响，需要测定体系中的草酸。     

照相制版精确调整方法

一、概述光学仪器中经常需要使用高精度的分划板,作为测量或者瞄准的基准。大部分分划板(图1),可以用分划机来刻划。随着生产的发展,各行各业也广泛应用了光学系统,为满足各种用途的要求,往往设计出一些特殊的分划板(如图2所示),这些分划板使用分划机就难以刻划,有些就根本无法刻划。目前一般采用照相制版     

卡尔费休容量法在六水氯化镁热解过程中氧化镁及水分测定的应用

针对六水氯化镁热解过程中MgO存在下的H2O的检测问题,对体系的取样过程及分析方法进行了改进.通过乙醇液封的方法,有效避免了无水氯化镁的吸水性问题.在卡尔费休滴定仪进样口引入保护气装置,可以减小空气中水分对滴定过程的干扰.氧化物与卡尔费休试剂的反应常被视为滴定水的干扰反应.实验表明:该反应可用于定量检测MgO.在滴定M...     

原子吸收光谱法测定硫酸硫脲溶液中的金

以稀王水金溶液作为标准溶液,原子吸收光谱法可以直接测定硫酸流脲溶液里的金。线性范围0.2×10~6～12×10~(-6),相对标准偏差(RSD)<5％。硫脲使金的吸光度减少,硫酸使金的吸光度增加,经过空白曲线修正后可用作实际样品的分析,简化分析步骤。