电解质溶液对聚吡咯电聚合中过氧化行为的影响

分别以硫酸/水和高氯酸锂/乙腈为电解质溶液, 采用循环伏安法在铂基底电极上电聚合制备了聚吡咯, 研究了电解质溶液对聚吡咯电聚合过程中过氧化行为的影响. 与硫酸/水溶液相比, 在高氯酸锂/乙腈溶液中电聚合制备的聚吡咯发生过氧化的峰电位正移了0.42 V. 采用原位傅里叶变换红外(in situ FTIR)光谱技术检测, 结果表明, 电聚合制备的聚吡咯在2种电解质溶液中均发生了过氧化反应, 其β-C经氧化生成C-OH或CO. 在硫酸/水溶液中, 部分聚吡咯发生电氧化降解生成CO₂, 致使其共轭结构被破坏, 电导率迅速下降. 而在高氯酸锂/乙腈溶液中, 在更高的电位范围内, 聚吡咯并没有氧化降解成CO₂.     

磁固相萃取-气相色谱/质谱联用法测定环境水中的邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

建立了磁固相萃取结合气相色谱/质谱联用测定环境水中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的方法。萃取的最佳条件为:在100 mL水样中加入20 mg磁性Fe3O4@SiO2-C18微球,振摇萃取10 min后,用2.0 mL二氯甲烷解析5 min。在优化条件下,DBP和DEHP的检出限分别为0.1μg/L和0.3μg/L(S/N=3),线性范围为1.0~100μg/L,线性相关系数分别为0.9992和0.9990。方法应用于河水、湖水和井水样的分析,DBP的加标回收率为83.2%~103%,相对标准偏差小于6.8%,DEHP的加标回收率为82.2%~107%,相对标准偏差小于7.9%。     

邻碘苯甲酸电还原脱碘的原位红外光谱研究

采用循环伏安法研究了邻碘苯甲酸在NaOH溶液中的电化学还原反应,与Pt和Ti等电极相比,Ag和Cu电极对邻碘苯甲酸具有较好的电还原活性,还原电位向正电位方向移动.通过原位红外光谱技术研究了邻碘苯甲酸在Ag和Cu电极上的电还原机理.结果表明,在电位高于-800 mV时,邻碘苯甲酸在Ag电极表面先形成吸附中间态R…I…Ag,而在Cu电极表面以负离子形式存在.随着电位的进一步负移,邻碘苯甲酸在Ag和Cu电极上均发生脱碘加氢反应,经还原得到最终产物苯甲酸.