Cu(Ⅰ)/Hβ双功能羰基化催化剂的活性中心及其作用机理

 采用固体离子交换法制备了Cu（Ⅰ）／沸石双功能羰基化催化剂,以CO,吡啶和NH3为探针分子,用原位FT－IR和TPD方法研究了活性中心的性质和作用机理．结果表明,在Cu（Ⅰ）／Hβ沸石双功能催化剂中存在固体酸和金属羰基两类活性中心,其中B酸中心的数量可以用Cu＋交换来进行调变和控制,而金属羰基活性中心则分布在两类不同的位置上,分别构成Cu＋与Cu＋（CO）以及Cu＋（CO）与Cu＋（CO）2两个可逆的动态平衡,平衡移动时伴随着CO的吸收和释放．本文的研究结果支持两类活性中心协同催化的机理,即固体酸中心使醇质子化形成正碳离子后,金属羰基活性中心协同催化,最终形成羧酸或羧酸酯．     

CuCl/沸石双功能羰基化催化剂催化合成叔碳酸

Bifunctional carbonylation catalysts were prepared by introducing both of acidic and metallic sites into zeolites, such as β, M and Y, by which tertiary butyl acid was synthesized under mild reaction conditions. The effects of reaction temperature and the copper amount as well as the acid strength on the catalytic activity were investigated. The results show that when the content of cuprous for β, M and Y are 2 35%, 2 48% and 7 13% respectively, the carbonylation activity of the related sample is the greatest. In the reaction temperature range, lower temperature is favorable for yielding acid and higher temperature is favorable for yielding ester. The catalytic activity increases with the increase of the acid strength. The in situ FT IR study shows that Cu(Ⅰ) is the metallic active site.     

新型双功能Cu(Ⅰ)/沸石羰基化催化剂的制备与表征

报道了双功能Ｃｕ／沸石羰基化催化剂的制备及其ＦＴ－ＩＲ和ＸＰＳ表征结果。催化剂兼具酸性和金属羰基两类活性中心,能够在较温的条件下催化醇与ＣＯ的羰基化合成反应。以异丁醇为原料时,其Ｃ５羧酸和异戊酸异丁酯的总收率可达２０．４％,催化剂的ＸＰＳ和ＩＲ表征结果证实,铜以Ｃｕ价态存在,吸附ＣＯ后,形成金属羰基活性中心Ｃｕ（ＣＯ）＾＋２。     

前沿色谱法测定超稳Y沸石的酸性

用前沿色谱法测定吡啶及位阻胺（2,6-二甲基吡啶）的吸附量并与吡啶吸附红外光谱法相对照,研究了超稳Y沸石USY和HSY的酸度及变化趋势,结果表明,两种方法所得出的酸性变化规律大致相同,但前者测定的B酸与L酸量之比远高于后者,表明位阻胺不只吸附在B酸位上而且吸附在L酸位上,沸石的孔结构对酸性测定有着显著的影响。     

磷酸一步酯化合成TOP复合沸石催化剂的IR和XPS表征

报道了催化剂ＳｎＯ２－ＨＬ的制备及其ＩＲ和ＸＰＳ表征结果，此种复合沸石催化剂用于磷酸与辛醇一步直接合成磷酸三辛酯（ＴＯＰ）获得了满意结果，ＩＲ表征发现，随着催化剂中Ｓｎ（Ⅳ）含量增多，其表面Ｌ酸和Ｂ酸浓度之比Ｃ＾Ｌ／Ｃ＾Ｂ相应增高，ＴＯＰ收率可由３４％升至８８％，这项结构揭示，Ｌ酸中心在反应中起重要作用，对其催化作用的机制作了讨论，使用上述催化剂的ＸＰＳ表征和分析证实，锡在反应前后均以Ｓｎ（Ⅳ）价     

半结晶聚酯(PET)的二相共存结构的表征

采用X射线衍射对称反射法,对半结晶聚酯PET₂试样收集粉末X射线衍射全图(XDWP)数据,用Rietveld方法和Fourier过滤技术,对XDWP拟合并分离成结晶衍射峰之和CR₂和非晶散射峰之和AM₂两部分,与此同时获得PET₂试样的结晶相CR₂的三斜晶系晶胞参数:a=0.445,b=0.592,c=1.072nm,α=99.6,β=116.9,γ=111.9(°),结晶密度d_{c关键词： 聚对苯二甲酸乙二醇酯 二相共存结构 径向分布函数 Rietveld方法 Fourier过滤技术}