一种含有手性联萘“铰链”单元的环芳分子的设计、合成及表征

基于联萘衍生物手性构型高度稳定以及联萘结构中2个萘平面的两面角可以在一定范围内张合的特点, 分别以光学活性的(R)和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板, 设计了一种含有8个“铰链”结构单元的新的环芳分子¾—(R,R,R,R,R,R,R,R)-3和(S,S,S,S,S,S,S,S)-3. 其合成路线涉及间苯基连接桥的链接, 保护基的脱去和控制导入以及分子间偶合等步骤. 用MS, IR, UV-Vis, ¹H和¹³C NMR以及元素分析等技术对中间体和目标化合物进行了结构表征. 测定并比较了2个目标化合物的比旋光度[α]_D和圆二色(CD)性质. 在CH₂Cl₂溶液中, 两个异构体(R,R,R,R,R,R,R,R)-3和(S,S,S,S,S,S,S,S)-3的[α]_D²⁵值分别为－911.8和＋908.6, 并且它们的CD谱表现出对称的镜像特征．这些实验结果清楚地反映了它们之间的对映异构关系.     

p,p′-芳炔桥连的四联萘拓扑环芳分子的设计与合成

基于联萘衍生物手性构型高度稳定的特点, 以光学活性的(R)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板, 设计了3个有趣的拓扑环芳分子——含有4个手性联萘单元的(R,R,R,R)-2a～2c, 并探讨了它们的合成. 合成路线涉及三甲基硅(Me₃Si-)保护基的控制导入, 对位取代的芳基连接桥的链接, 保护基的脱去以及分子间偶合成环4个步骤. 用比旋光度([α]_D), MS, IR, UV-Vis, ¹H和¹³C NMR以及元素分析表征了这些化合物.     

p,p′-芳炔桥连的四联萘拓扑环芳分子的设计与合成

基于联萘衍生物手性构型高度稳定的特点, 以光学活性的(R)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板, 设计了3个有趣的拓扑环芳分子——含有4个手性联萘单元的(R,R,R,R)-2a～2c, 并探讨了它们的合成. 合成路线涉及三甲基硅(Me₃Si-)保护基的控制导入, 对位取代的芳基连接桥的链接, 保护基的脱去以及分子间偶合成环4个步骤. 用比旋光度([α]_D), MS, IR, UV-Vis, ¹H和¹³C NMR以及元素分析表征了这些化合物.     

2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板构筑的新的环芳化合物的合成及其光学性质

基于2,2'-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点,分别以光学活性的(R)-和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了2个有趣的拓扑环芳分子四联萘笼状对映异构体(R,R,R,R)-2和(S,S,S,S)-2.其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤.用MS,IR,UV-Vis,1HNMR,13CNMR和元素分析等技术对其进行了表征,并比较了其光学性质.研究结果表明,采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物.镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系.     

以手征性联萘为模板合成一种新的螺旋环芳分子

基于2,2'-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点, 分别从光学活性的(R)-和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘结构模板出发, 通过Sonogashira 偶连反应导入苄基砜, 然后用二异丙基氨基锂(LDA)处理制得的联萘二砜成功地合成了一种新的螺旋环芳分子——对映异构体(R,P)-3和(S,M)-3. MS, IR, ¹H和¹³C NMR以及元素分析表征了这些化合物．镜象特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]_D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系．     

一种新的具有双螺旋结构特征的光学活性分子方的设计、合成及其光学性质

分别从手性构型高度稳定的(R)和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘模板出发, 通过保护基的控制导入、偶联反应、保护基脱去以及分子间偶合成环4个步骤成功地合成了一种具有螺旋结构特征的新的光学活性分子方(Molecular square)(R,R,R,R)-1和(S,S,S,S)-1. 用MS, IR, UV-Vis, 1H和13C NMR以及元素分析等方法对目标化合物进行了结构表征. 测定并分析比较了2个目标化合物的比旋光度[α]D和圆二色性(CD)等光学性质. 在CH2Cl2溶液中, 异构体(R,R,R,R)-1和(S,S,S,S)-1的[α]25D值分别为+887.3°和-889.7°, 并且其CD谱表现出对称的镜像特征.     

双消除法一锅简便合成1－丙炔基芳香化合物

报道了一种便捷合成1-丙炔基芳香化合物的新方法. 在充分探讨反应条件的基础上, 利用硫试剂乙基苯基砜与芳香醛组合, 采用双消除反应成功地一锅合成了一系列1-丙炔基芳香化合物1a～1s. 运用此法不仅合成出一些含有醚键、萘环、杂环以及含有两个1-丙炔基的化合物, 重要的是芳环上含有卤原子(Br和I)的化合物也能顺利地合成出来. 该方法原料易得, 操作简单, 产物容易分离纯化并且产率理想.     

2，2′-二乙炔基-1，1′-联萘为模板构筑的新的环芳化合物的合成及其光学性质

基于2，2′-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点，分别以光学活性的(R)-和(S)-2，2′-二乙炔基-1，1′-联萘为模板．设计了2个有趣的拓扑环芳分子——四联萘笼状对映异构体(R，R，R，R)-2和(S，S，S，S)-2．其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤．用MS，IR，UV—Vis，^1H NMR，^13C NMR和元素分析等技术对其进行了表征，并比较了其光学性质．研究结果表明，采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物．镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系．     

双消除一锅简便法合成1-丙炔基芳香化合物

报道了一种便捷合成1-丙炔基芳香化合物的新方法.在充分探讨反应条件的基础上,利用硫试剂乙基苯基砜与芳香醛组合,采用双消除反应成功地一锅合成了-系列1-丙炔基芳香化合物1a～1s.运用此法不仅合成出一些含有醚键、萘环、杂环以及含有两个1.丙炔基的化合物,重要的是芳环上含有卤原子(Br和I)的化合物也能顺利地合成出来.该方法原料易得,操作简单,产物容易分离纯化并且产率理想.     

双消除法一锅合成甲硫芳炔化合物

描述了一种方便的合成甲硫芳炔化合物的新方法. 利用亲核硫试剂甲硫甲基苯基砜(methylthiomethyl phenyl sulfone, MP-S)与芳香醛的“一锅反应”, 成功地合成了一系列甲硫芳炔化合物1a～1h．通过对各阶段形成的中间体的分析, 探讨了1的形成机制．实验结果表明, 一锅反应经历了双离去基中间体2的形成和后续的两次消除过程．该方法原料易得, 操作简单, 可得到较好的产率(＞70%). 此外, 反应还具有副产物少、容易分离和纯化的优点．