微波辐射下2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼衍生物合成及生物活性

芳氧甲基苯并咪唑乙酰肼;微波辐射;相转移催化;生物活性     

金(I)催化丙二烯基化合物构建螺环[4,5]癸烷骨架的计算研究

采用B3LYP-D3(BJ)计算方法研究了金催化丙二烯基化合物合成螺环[4,5]癸烷骨架的反应机理。通过SMD模型在实验对应的CH3CN溶剂体系中进行单点能量计算得出更准确的能量。计算研究表明,该反应包括三个主要的步骤：烯丙基和乙烯基端基碳原子的分子内环加成、四元环重构为五元环的半频哪醇重排过程、消除反应释放催化剂并得到产物。结果显示第一步是反应的决速步骤,其活化自由能相对较低为70.18 kJ/mol,表明金催化的合成反应在室温条件下能够发生。     

微波促进下2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酸衍生物的合成及生物活性研究

采用微波辐射和相转移催化技术, 在K₂CO₃存在下利用PEG-400作相转移催化剂, 经过N-烷化、水解和酸化等步骤合成了10种尚未见文献报道的2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酸衍生物. 经元素分析, FT-IR, ¹H NMR和¹³C NMR确证了其结构. 生物活性实验结果表明该系列化合物对小麦幼苗根系和芽的生长均有明显的调节活性.     

微波诱导下2-芳氧甲基苯并咪唑-1-水杨醛乙酰腙衍生物合成及生物活性研究

在微波辐射条件下, 通过2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼衍生物与水杨醛进行缩合反应, 合成了10种未见文献报道的2-芳氧甲基苯并咪唑-1-水杨醛乙酰腙衍生物. 它们的结构经元素分析, IR, ¹H NMR和¹³C NMR确证. 初步生物活性试验结果表明该系列化合物对小麦幼苗的生长具有明显的调节作用.     

铑(III)催化2-乙烯基苯酚衍生物与乙炔或一氧化碳的环加成反应机理研究

本文采用密度泛函理论M06-2X方法计算了铑催化直接合成苯并氧杂环庚三烯和香豆素衍生物的环加成反应. 通过对乙炔或一氧化碳的碳原子从六元环反应物的两个不同方向攻击和插入的两种竞争机制进行了计算研究,以阐明这种转变的主要特征. 计算结果表明：(i)炔烃或一氧化碳的插入过程是反应的关键步骤;(ii)对于乙炔的(5+2)环加成反应,需要更高的能量来破坏反应物的Rh$-$O 键,反应倾向于从Rh$-$C键一侧完成插入;(iii)对于一氧化碳的(5+1)环加成反应,两条反应路径的活化自由能都较低,两个通道会产生竞争机制.     

铱催化叠氮化物和亚酰胺环加成反应的密度泛函研究

用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法对铱催化的环加成合成5-氨基1,2,3-三唑化合物机理进行了计算研究. 计算结果表明：（1）通过叠氮化合物的端基氮分别进攻不同炔烃碳原子形成两种竞争机制;（2）释放催化剂得到目标产物的还原消除过程是反应的关键步骤;（3）对于进攻苯基一侧炔烃碳原子的反应通道,具有相对较低的活化自由能;（4）两个竞争通道存在一定的能量差,表明反应具有较好的选择性,计算研究对实验报道进行了很好的补充和解释.     

甲氧基柱[5]芳烃对苯并唑类杂环化合物的主客体作用研究

利用甲氧基柱[5]芳烃(DMP5)作为主体分别与中性苯并噁唑(G2)、苯并咪唑(G3)和苯并噻唑(G1,G4,G5和G6)等6种客体分子成功地构筑了一种主客体包合物,该包合物是基于苯并唑类杂环化合物穿入到柱[5]芳烃的空腔中形成1∶1主客体包结构型.此外,甲氧基柱[5]芳烃(DMP5)与不同的苯并唑类杂环客体都能形成稳定的新型主客体包结物,且与原主客体化合物相比较,主客体包结物的形成可以导致强的荧光强度的改变.对该主客体系统作用通过高分辨质谱和核磁氢谱等进行了研究.