α-单取代环十二酮构象的研究

利用分子力学计算，单晶X射线分析和~1H NMR技术研究了α-单取代环十二酮 的构象。结果表明，它们的优势构象的环骨架仍是[3333]构象，而羰基则在2-C位 置上。在晶体中，它们的优势构象为α－角顺取代[3333]-2-酮构象，而在溶液中 则取α－角顺取代和α－边外取代[3333]-2-酮两种构象，且两种构象处于动力学 平衡之中，以α－边外取代[3333]-2-酮构象占优势。     

新型纤维素衍生物手性固定相的制备及其对几种对映异构体的高效液相色谱分离

合成了一种经环十二烷修饰的纤维素酯，将其涂敷于小粒径的氨丙基化硅胶（APS）上，制备出高效液相色谱手性固定相，以正己烷、异丙醇为流动相拆分了2-对氯苯基丙腈、1-对氟苯基乙醇、1-对叔丁基苯氧基-2-丙醇、2-对氯苯基辛腈及三唑醇等5种外消旋对映体，并考察了流动相中异丙醇含量对分离效果的影响。     

α-硝基环烷酮的制备及其合成应用

介绍了α-硝基环烷酮的制备方法, 以及它们的特殊反应性和合成应用, 参考文献40多篇.     

DMSO作为氧化剂在有机合成中的应用

简要综述了二甲亚砜作为氧化剂的合成应用在最近十几年来的研究进展。     

N-取代环十二酮缩氨基硫脲的氧化环合反应

以环十二酮为起始物合成的一系列N-取代环十二酮缩氨基硫脲(Ⅰ)经二氧化锰氧化环合为2-(1,11-十一亚甲基)-5-取代亚氨基-△^3-1,3,4-噻二唑啉(Ⅱ)。Ⅱ的结构得到IR,13^CNMR和元素分析的确证。反应中同时分离到一个副产物,经IR,13^CNMR,EIMS和元素分析确定其结构为2-(1,11-十一亚甲基)-5-亚氨基△^3-1,3,4-噻二唑啉(Ⅲ)。据此提出了Ⅰ经二氧化锰氧化环合为Ⅱ的两步反应机制,此机制可以合理地解释Ⅱ和Ⅲ的生成。     

2-(烃基胺磺酰基)-5,6-二氢-二苯并[b,e]氮杂-6,11-二酮的合成与杀菌活性

以蒽醌为原料,经Schmidt重排为5,6-二氢-二苯并[b,e]氮杂-6,11-二酮,再经氯磺酰化和胺化合成了一系列新颖的2-(烃基胺磺酰基)-5,6-二氢-二苯并[b,e]氮杂-6,11-二酮.结构经1H NMR,13C NMR和高分辨质谱确证.初步的生测结果表明,它们对棉花立枯病菌、油菜菌核病菌和芦笋茎枯病菌具有一定的杀菌活性.其中,2-(3-三氟甲基-4-溴苯基胺磺酰基)-5,6-二氢-二苯并[b,e]氮杂-6,11二酮(4u)对芦笋茎枯病菌有良好的杀菌活性,在50μg/m L浓度下抑制率达96.3%,与对照药剂百菌清基本相当(在50μg/m L浓度下的抑制率为98.8%).初步的构效关系分析指出,氟原子的引入有利于杀菌活性的提高.     

4-(1-硫杂-2亚氨基-3,4-二氮杂-1,4-亚丁基)-4-脱氧阿维菌素B1a的合成

以阿维菌素B1a为原料经选择性C-5羟基保护、氧化合成5-O-烯丙氧羰基-5-氧代-5-脱氧阿维菌素B1a (3), 然后与N-取代氨基硫脲偶联, 缩合产物经MnO2氧化关环、脱保护得到10个未见文献报道的4-(1-硫杂-2-亚氨基- 3,4-二氮杂-1,4-亚丁基)-4-脱氧阿维菌素B1a (7a～7j). 目标化合物结构经1H NMR, 13C NMR和MS确证.     

采用向量扣减方法分析化妆品中对羟基苯甲酸酯

通过测定化妆品混合体系的紫外多波长光谱,构建本底光谱库和标准光谱库,采用向量扣减方法进行计算,建立了化妆品中对羟基苯甲酸酯的测定方法。实验结果表明:在0.25～10 mg/L质量浓度范围内,对羟基苯甲酸酯的吸光度值和质量浓度呈良好线性关系(r>0.999 2),测量相对误差小于1.2%,RSD小于1.7%。用于市售产品的测定,其结果与高效液相色谱法结果接近。方法快速、准确,降低了试剂消耗量,为化妆品的现场分析提供了可行方案。     

一种新的合成12-氧代-1,15-十五内酰胺的方法

设计了一种新的合成12-氧代-1,15-十五内酰胺(4)的方法, 即以α-硝基环十二酮(1)为原料, 经与丙烯腈的Michael加成, 氰基选择性还原为氨基后扩环, 再经Nef反应合成了4, 总收率为28%.     

9-氨基奎宁催化剂催化1-溴代硝基甲烷和亚苄基丙酮的共轭加成反应的理论研究

通过密度泛函理论(DFT) B3LYP, M062X和从头算方法MP2, 给出了9-氨基奎宁作为有机催化剂和苯甲酸作为辅助催化剂催化1-溴代硝基甲烷与亚苄基丙酮的不对称共轭加成反应的详细反应机理. 反应过程主要包括3个阶段: (1) 亚胺离子中间体的形成; (2) 亚胺离子与1-溴代硝基甲烷的亲核加成; (3) 水解并伴随催化剂的还原. 计算结果不仅解释了苯甲酸加合物在亚胺离子形成过程中所起的重要作用, 而且提供了一般反应模型以理解这个共轭加成反应的反应机理和对映选择性.