^1^4C-加速器质谱法研究NNK与血红蛋白的体内加 合作用

用^1^4C-加速器质谱法(AMS)研究了香烟中尼古丁的亚硝基衍生物4-(甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)与小鼠体内血红蛋白(Hb)的加合作用,给出了加合剂量响应曲线。NNK剂量在0.01～0.1μg/kgb.w.范围内,加合水平基本上是一样的;而在0.1～3.0μg/kgb.w.范围内,加合物数量与NNK剂量之间呈1g/1g表示的线性关系。同时研究发现一次性给药的NNK-Hb加合物在小鼠体内的衰减表现为快、慢两个阶段,前3天内衰减很快,3天后衰减不明显。     

Preparation of size controllable copper nanocrystals for nonvolatile memory applications

A method of fabricating Cu nanocrystals embedded in SiO2 dielectric film for nonvolatile memory applications by magnetron sputtering is introduced in this paper. The average size and distribution density of Cu nanocrystal grains are controlled by adjusting experimental parameters. The relationship between nanocrystal floating gate micro-structure and its charge storage capability is also discussed theoretically.     

加速器质谱法研究尼古丁与小鼠血液蛋白的加合作用

采用加速器质谱法（AMS）研究了小鼠血液中的血红蛋白（Hb),白蛋白（SA）和尼古丁和加合作用，在尼古丁剂量从相应于人吸烟的环境剂量水平0．1μg/kg体重到100μg/kg体重范围内，测量了尼古丁－血红蛋白加合物和尼古丁－白蛋白加合物的剂量效应曲线，两种蛋白的尼古丁加合物水平都随着尼古丁剂量的升高耐线性增加，在实验剂量范围内，两种蛋白质加合物的水平与小鼠肝DNA加合物水平也呈现良好的线性关系，这说两种蛋白质加合可以替代DNA加合物作为尼古丁的生物标记物，在本工作中，蛋白质加合物的测量灵敏度为0．03pmol/g蛋白（即3．2个加合物／10^12氨基酸残基），达到了文献报道的测量蛋白质生物标记物最高的灵敏度。     

特种氧化铝负载氧化钛作为异丙醇还原肉桂醛的高性能催化剂

肉桂醇在香料、香精以及医药等诸多高端领域有着重要应用,常通过肉桂醛加氢法制备.由于热力学上肉桂醛中C=C–C=O官能团的C=C双键加氢比C=O双键更有优势,因此不管是从学术角度还是工业生产角度来看,高选择性还原C=O基团都是一项极具挑战的任务.肉桂醛加氢反应的副产物苯丙醛以及苯丙醇的生成不仅导致肉桂醇收率降低,而且大大增加分离纯化成本,因此设计并制备出有利于C=O官能团高选择性氢化的高效催化剂具有重要意义.Meer-wein-Ponndorf-Verley(MPV)反应以异丙醇为氢供体,是一种可选择加氢C=C–C=O中C=O官能团的反应.目前用于MPV还原的催化剂(均相或多相)在实际应用中通常选择性不高,使得目标产物得率低且分离成本高.本文报道了负载于一种特殊氧化铝表面的氧化钛催化剂(记为TiOx/γ-Al2O3-nt),其催化肉桂醛经MPV还原为肉桂醇的催化性能优异,表征结果发现该特殊氧化铝可导致表面氧化钛呈较高比例的低价钛物种高度分散状态,从而成为一种高效的肉桂醛MPV还原催化剂.TEM结果表明,这种特殊氧化铝和普通氧化铝在形貌上有很大差别,具有比较规整的一维纳米粒子形貌.综合XRD,TEM,Raman以及H/D同位素交换表征结果,可得到氧化钛高度分散在氧化铝表面的结论.原位XPS结果表明,Ti-Ox/γ-Al2O3-nt催化剂表面具有较高浓度的Ti(III)物种,而以普通氧化铝为载体的催化剂TiOx/γ-Al2O3-c在相同的还原条件下其表面Ti(Ⅲ)物种浓度较低,这种差异的来源是具有规整形貌的一维纳米氧化铝提供了更加均匀的表面位点使得表面高度分散的氧化钛容易被还原为低价态.NH3-TPD结果表明,TiOx/γ-Al2O3-nt催化剂具有高的L酸酸量.肉桂醛MPV还原反应结果显示,表面负载氧化钛的特殊氧化铝(TiOx/γ-Al2O3-nt)是一种非常高效的催化剂,具有很高的目标产物肉桂醇的选择性,几乎观察不到副产物的生成,多次套用实验结果也证实该催化剂具有良好的稳定性.该催化剂的高性能可归纳为以下两个方面的原因:一方面,L酸是MPV还原反应的活性中心,该催化剂具有高的L酸酸量,因此转化率高;另一方面,其表面较高浓度的Ti(III)物种可以使肉桂醛以垂直吸附模式(吸附终端为C=O)在催化剂表面吸附,这种吸附模式可以高选择性地还原为目标产物肉桂醇,因此同时具有很高的选择性.