半微量合成实验(一)——VB1催化合成安息香

在有机化学课程中,总要讲到安息香缩合反应,而这一经典的反应,由于要用到氰化物催化,故很难设想将这一实验安排到基础有机化学实验中。自从1943年,Ugai.T.等人发现了V_(B_1)及其许多噻唑类化合物能催化合成安息香以来,使得安息香这一合成实验安排到基础实验中成为可能。 1958年,R.Breslow提出了反应的机理,V_(B_1)很容易失去噻唑环上2-位质子形成稳定的两性离子。     

半微量合成实验(二)——二苯甲醇的制备

在基础有机化学实验课中,为了缩短实验时间,减少药品用量,加强学生的操作训练,我们用半微量法将二苯甲酮还原为二苯甲醇。二苯甲酮的还原,可以使用多种还原剂,如:锌—碱,硼氢化钠,氢化铝锂等。我们将锌—碱还原的方法改成半微量,学生可在四小时内完成实验。     

内-α,α-二取代双环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醇的合成及其香气

文献[1]报道了一系列a-甲基-a-取代双环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醇类化合物的合成,并评定了它们的香气。我们以环戊二烯和丙烯酸甲酯为原料,经Diels-Alder反应和Grignard反应,合成了九个标题化合物(2a～i)。除2a外,其余均为新化合物。     

1,1,1-三氯-2-取代肼基-3-硝基丙烷及其衍生物的合成

叙述了以1,1,1-三氯-2-乙酰氧基-3-硝基丙烷和1,1,1-三氯-2-肼基-3-硝基丙烷为原料,合成脂肪和芳香肼类、酰肼类、偶氮类以及腙类等四十三个新化合物的方法,将N-芳基-N'-[2-(1,1,1-三氯-3-硝基)丙基]肼用N-溴代丁二酰亚胺氧化成1,1-二氯-2-芳偶氮基-3-硝基丙烯后,不经分离直接加入过量的醇和定量的水继续反应,可方便地获得β-硝基丙酮酸酯腙类化合物,收率达60%以上。初步抑菌活性测定结果表明,大多数化合物呈现不同程度的抑菌活性,其中以肼类和偶氮类化合物的活性最高,丙酮酸酯腙类化合物次之。