Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究Ⅱ.精细和超精细结构的作用

应用Voigt函数近似计算公式和光谱线叠加原理,本文描绘了Cu3247.54Å,Bi3067.70Å,Li6707.84和6707.99A双线,Au2427.95Å以及Ag3280.68Å在Zeeman效应原子吸收分析(简称ZAAS)和普通原子吸收分析(简称NAAS)中的吸收线和发射线轮廓.用作图面积积分的方法,估算了ZAAS对NAAS的相对吸光度.计算值与实验值比较相符.从谱线轮廓图和相对吸光度的估算得知:Δν_hfs与Δν_σ-⁺相当,则K_π可能为K_σ-⁺所抵消,灵敏度下降,如Cu3247.54Å和Bi3067.70Å;精细结构双线间距Δν_f与Δν_σ-⁺相当,则K_π也将为K_σ-⁺抵消,灵敏度下降,如Li双线;在一定的磁场强度下,某些谱线所具有的超精细结构间距,却可以使发射线轮廓内K_π得到加强,由Zeeman分裂而导致的灵敏度损失将减少,如Au2427.95A;Lorentz位移和谱线全变宽的大小,都可能造成Zeeman分裂对灵敏度影响大小的变化.     

Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究Ⅰ.钪、钇、稀土除外的Ⅰ～Ⅷ族元素的吸收线

按照原子光谱理论,本文绘出了Ⅰ～Ⅷ族中38个元素约200余条吸收线的Zeeman分裂谱图.并对这些线在Zeeman原子吸收仪和普通原子吸收仪上进行了灵敏度的实验比较.从实验数据和谱图的研究中,可以有如下结论:(1)Ⅱ,Ⅳ,Ⅷ族元素的主要和大部分吸收线的灵敏度受Zeeman分裂影响较少.多数相对吸光度A_r=0.7～1.0.其中不仅有正常三线分裂的跃迁,也包括π成分分裂为2～10个精细组分,而π和σ±成分重叠极少的反常分裂跃迁.Ⅰ,Ⅲ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ族元素的主要吸收线呈现π成分分裂为间距较大的2～6组分的反常分裂.其灵敏度有约50%左右的下降,A_r=0.3～0.6.然而对高灵敏度石墨炉分析而言,这种损失无足轻重.上述两类包括了所研究谱线中绝大多数谱线.因此可以说在横向恒磁场偏振分离调制方式的Zeeman原子吸收仪上绝大多数吸收线的灵敏度与普通原子吸收仪相近或同量级;(2)只有Ⅰ族次灵敏线和其它元素个别不常用的谱线呈现π和σ±成分有较大重叠的反常分裂,灵敏度有明显的损失,一般A_r<0.2.然而,仅有7条线的A_r值小于0.1;(3)Cu,In,Sn,Bi,Li及Au受精细或超精细结构作用,Zeeman分裂对灵敏度的影响可能变得复杂.建议分析应用时,以In3256.09Å代替In3039.36Å为主分析线.     

Zeeman效应原子吸收分析中的分析曲线——(Ⅰ)一般情况下的分析曲线

本文提出适用于商品ZAAS横向恒磁场偏振分离调制方式,也就是CPMPM方式的标准曲线表达式。明确提出了重迭因子a,分裂因子K_(?)/K_0和非线性系数α的概念及其对曲线弯曲反转和双峰现象的作用。提出了估算α和a值的方法。     

Zeeman效应AAS中元素的吸收线分裂行为的研究

本课题包括三方面内容: 1.绘制了周期系Ⅰ-Ⅷ族元素吸收线的Zeeman分裂谱图,以往文献只见过51条线15幅图,稀土元素zeeman谱图是空白。本工作列出包括稀土元素在内的250条线97幅Zeeman图。结合谱图对灵敏度的影响的统计趋势的实验研究,第一次给商品ZAAS使用者提供系统、完整有半定量概念的Zeeman谱图。     

石墨炉原子吸收分析中升温速率对灵敏度影响的研究

L'vov指出,商品石墨炉由于升温速率低,导致石墨管内空间温度低于石墨管壁温度,大量原子以分子形式丢失,因此产生较低的灵敏度,基体干扰严重,背景吸收也大,为此L'vov提出用快速升温技术克服以上缺点。而后Chakrabarti等用自制的快速升温电源研究升温速率对灵敏度的影响,指出快速升温电源为提高元素灵敏度,降低背景和基体干扰提供了良好的条件,但他们的工作只局限于全热解石墨管(简