Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究Ⅱ.精细和超精细结构的作用

应用Voigt函数近似计算公式和光谱线叠加原理,本文描绘了Cu3247.54Å,Bi3067.70Å,Li6707.84和6707.99A双线,Au2427.95Å以及Ag3280.68Å在Zeeman效应原子吸收分析(简称ZAAS)和普通原子吸收分析(简称NAAS)中的吸收线和发射线轮廓.用作图面积积分的方法,估算了ZAAS对NAAS的相对吸光度.计算值与实验值比较相符.从谱线轮廓图和相对吸光度的估算得知:Δν_hfs与Δν_σ-⁺相当,则K_π可能为K_σ-⁺所抵消,灵敏度下降,如Cu3247.54Å和Bi3067.70Å;精细结构双线间距Δν_f与Δν_σ-⁺相当,则K_π也将为K_σ-⁺抵消,灵敏度下降,如Li双线;在一定的磁场强度下,某些谱线所具有的超精细结构间距,却可以使发射线轮廓内K_π得到加强,由Zeeman分裂而导致的灵敏度损失将减少,如Au2427.95A;Lorentz位移和谱线全变宽的大小,都可能造成Zeeman分裂对灵敏度影响大小的变化.     

Zeeman效应AAS中元素的吸收线分裂行为的研究

本课题包括三方面内容: 1.绘制了周期系Ⅰ-Ⅷ族元素吸收线的Zeeman分裂谱图,以往文献只见过51条线15幅图,稀土元素zeeman谱图是空白。本工作列出包括稀土元素在内的250条线97幅Zeeman图。结合谱图对灵敏度的影响的统计趋势的实验研究,第一次给商品ZAAS使用者提供系统、完整有半定量概念的Zeeman谱图。     

Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究——Ⅲ.稀土元素的吸收线

通过对Sc,Y和La等十六个稀土元素的60条谱线的Zeeman分裂谱图和在ZAAS(CPMPM方式)仪上灵敏度实验对比的研究,可得如下结论:(1)在10kG横向恒磁场偏振分离调制方式里,所研究的60余条谱线中,只有4条线的灵敏度下降到原来的1/3以下,大约有45条线的A_r>0.50.可以认为,在ZAAS仪上,从分析应用角度来看,这些元素的主要吸收线灵敏度受Zeeman分裂影响较小,与NAAS相近。因此此仪对稀土元素的通同性是肯定的。(2)鉴于Sm,Nd,Eu,Ce四种元素的主吸收线在ZAAS仪上灵敏度下降较多,建议以Nd 4634.34A,Sm 4841.70A,Eu 4627.22A及Ce 5669.96A四线为这类仪上的主分析线。(3)对Sm 4296.74和4841.70A,Nd4634.34A,Ce5669.96和5201.30A,Dy4186.81A及Y4128.31A为典型代表的31条谱线能级进行了讨论。依据文献J和g_(ob)值绘出了较合理的Zeeman谱图。     

Zeeman效应原子吸收分析法中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究

按照原子光谱理论,本工作绘出了Ⅰ—Ⅷ族中38个元素(稀土不在内)210余条吸收线的Zecman分裂谱图(全文以后发表)。根据L'vov原子化理论,不同类型的石墨炉峰值灵敏度θ与其石墨管截面积S间的关系为     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究 Ⅰ.原子发射谱线、原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射线轮廓、吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓,并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系图.     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究I.原子发射谱线.原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射轮廓. 吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓, 并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究I.原子发射谱线.原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射轮廓. 吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓, 并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系     

原子吸收光谱中的三磁场塞曼背景校正技术

1　塞曼效应原子吸收光谱分析测量被分析元素基态原子对分析元素共振线的吸光度。但是除了被分析元素的共振吸收外 ,通常还有背景吸收 ,必须予以扣除或校正 ,才能获得准确的结果。塞曼原子吸收光谱仪利用塞曼效应作背景校正。当光源置于强磁场内时 ,光源辐射的谱线发生分裂 ,称为塞曼效应或塞曼分裂。分裂产生中心波长不变的π组分和对中心波长频移的σ +、σ -组分 ,该频移称为洛伦茨裂距。π组分和σ±组分有相互垂直的偏振方向。塞曼效应有正常塞曼效应和反常塞曼效应之分 :正常塞曼效应分裂出一条π组分和 2条σ组分(一条σ+和 -条σ -)…     

ICP-AES 连续氢化法测定砷分族元素的基本条件

砷分族元素,尤其是砷、锑具有易挥发、难激发的特性,经典发射光谱法测定灵敏度低,近年来有用氢化反应-原子吸收测定砷分族,锗分族及硒碲的报告,该法灵敏度高,但只能作单元素测定。ICP-AES氢化法改善了经典发射光谱及原子吸收法之不足,是高灵敏度同时测定上述元素的有效方法。本文用国产仪器研究了ICP-AES连续氢化法测定砷分族元素时,影响谱线强度的诸因     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究(Ⅳ)──Te 214.3 nm和Te 225.9 nm谱线

Te214．3nm和Te225．9nm谱线分别是原子吸收光谱分析（AAS）法中Te的灵敏线和非灵敏线．在Zeeman原子吸收光谱分析（ZAAS）法中,尤其当Zeeman调制方式不同时,分析性能的差异非常明显,颇为典型．本文从原子吸收光谱法的基本原理,即原子发射（AE）、原子吸收（AA）和Zeeman原子吸收（ZAA）谱线轮廓间重叠关系留［‘］来研究其分析特性差异的原因以及在实际分析工作中的应用．1理论部分在原子吸收光谱法中吸光度值A和原子吸收系数间的关系式为：普通AAS法：AN一043K“（1）偏振调制方式ZAAS法：AZ（。;一0．43［K：一大：］…     

塞曼原子吸收光谱法中谱线轮廓研究：Ⅲ.π成分作用

分析了塞曼原子吸收光谱(ZAAS)法中π成分的作用,特别对横向磁场调制ZAAS法中偏光元件与π成分作用间的关系进行了详细讨论。报道了32种元素的34条谱线在无偏光元件条件下的相对灵敏系数(R_x(nP))的理论计算值与实验测定值。     

氨基酸修饰的手性多酸的电子结构和光学活性的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法研究了L-O₂CCHCH₃NH₃(L-Alanine)修饰的手性多酸[Se^ⅣMo₆O₂₁(L-alanine)₃]^2-, [Sb^ⅢMo₆O₂₁(L-alanine)₃]^3-及[Bi^ⅢMo₆O₂₁(L-alanine)₃]^3-的几何结构、电子结构以及紫外-可见(UV-Vis)谱和电子圆二色(ECD)谱.通过对电荷转移跃迁性质的分析, 探讨了多酸中杂原子对手性光学性质的影响.结果表明, 杂原子(Se, Sb, Bi)对多酸的几何结构影响较大, 且对该类体系的UV-Vis谱的吸收峰的强度和峰形都有显著的影响.其ECD谱的转动吸收方向和强度以及吸收峰位和峰形也因杂原子的不同而发生明显变化.低能区UV-Vis谱和ECD谱的产生主要源自多酸中氧原子的p轨道到Mo原子d轨道的电荷转移跃迁, 而对于高能区的UV-Vis谱和ECD谱的产生, 则主要为多酸中杂原子以及与杂原子直接相连的氧原子p轨道到Mo原子d轨道的电荷转移跃迁.     

基于激光诱导击穿光谱对钛元素自吸收效应的分析

为了减小谱线自吸收效应对样品物质中元素定量分析带来的干扰，提高激光诱导击穿光谱技术(LIBS)对钢铁中微量元素的检测准确度和精度，以攀钢生铁标准样品作为研究对象，选取Fe(Ⅰ)438.4 nm、Fe(Ⅰ)347.6 nm作为内标线，以原子线Ti(Ⅰ)506.5 nm、离子线Ti(Ⅱ)334.9 nm作为分析线，对Ti元素谱线的自吸收效应进行校正，分别建立内定标曲线，并建立了相应的量化模型。先通过指数函数拟合定标曲线来表征自吸收效应，然后对自吸收效应进行校正。自吸收校正后，Ti两组定标曲线的决定系数R²分别从0.882增加到0.994、0.881增加到0.917,分别提高了12.7%和4.0%。定量分析时，2^#和5^#样品用于验证，结果显示两验证样品中Ti预测浓度的相对误差都降低到了10%以内，预测浓度的相对误差分别减少了72.01%、97.10%,测量精度得到明显提高，并且自吸收校正后的预测浓度近似于等于标准浓度。实验表明，通过指数函数拟合定标曲线的方式来量化自吸收效应，并对其进行校正的方法可以提升对Ti的分析精度，方法为...     

分析测试经验介绍(214~218)电感耦合等离子体发射光谱法测定18K金中铅元素的谱线选择

18K金中可能含有多种杂质元素, 如铜和铅.常用的光谱分析方法中, 铅元素测试谱线易被铜、铁和金等元素干扰.建立了基于电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)测定18K金中铅含量的方法.测试结果表明, 在283.306 nm谱线下, 铅元素在标准曲线浓度范围内呈良好线性关系.方法检出限为0.005 6 μg/mL, 加标回收率在92.9%~102.0%之间, 相对标准偏差小于1%.采用283.306 nm谱线测试结果准确, 灵敏度高, 适用于测试18K金中铅元素含量.     

第一性原理研究富勒烯衍生物PCBM的近边X射线吸收精细结构谱

富勒烯衍生物^{[6, 6]}-苯基-C₆₁-丁酸甲酯(PCBM)在有机聚合物太阳能电池的电子输运方面扮演着非常重要的角色.利用密度泛函理论计算了PCBM的近边X射线吸收精细结构谱及未占据分子轨道.通过对比计算得到的PCBM分子中不等价碳原子的谱线总和,将该分子的主要共振吸收峰进行了标定.我们分析了第一个π^*共振吸收峰高能区右肩吸收峰的来源,并确定了该吸收峰主要来自于C₆₀笼子中碳原子能量较高的未占据分子轨道的跃迁.     

凹面光栅整体组合狭缝五通道原子吸收式血液五元素分析仪的研制

自行研制了一种凹面光栅整体组合狭缝五通道原子吸收式血液五元素分析仪,用于人全血中5种元素Ca,Cu,Mg,Fe和Zn的测定.采用1支五元素空心阴极灯作为光源,以单反射方式聚焦在火焰中心,以凹面光栅为色散元件.设计了五元素锐线通过的整体组合狭缝.采用顺序注射变速恒流在线稀释的溶液注入方式.为消除干扰谱线对钙的原子吸收的影...     

选用砷的189.0nm谱线改善氢化物发生原子吸收光谱法测定砷的分析性能

氢化物发生原子光谱法是测定微量砷的常用方法。由于砷的谱线发射强度低,分析线又位于紫外区,日常工作中必须采用很大的灯电流才能正常工作。但是灯电流太大会造成谱线变宽和自吸收,直接影响测定灵敏度、测定精密度和标准曲线的线性等主要分析性能。为了进一步提高砷灯的发射强度,人们在灯的发光机理方面进行了深入的研究［１～３］。本工作从改善砷的分析性能出发,在比较不同型号空心阴极灯谱线发射强度的基础上,着重考查了氢化物原子吸收法测定砷时Ａｓ１８９．０ｎｍ谱线的分析性能。１　仪器与试剂ＷＦＤＹ２型原子吸收分光光度…     

ICP-AES法测定金合金首饰中铱元素分析谱线研究

采用电感藕合等离子体发射光谱法(ICP-AES)对金基体溶液中的Ir进行测试,分析讨论了国家标准GB/T21198.4-2007和美国热电Thermo IRIS Intrepid II型ICP光谱仪推荐的几种Ir谱线在金基体中的干扰问题.综合谱线强度、灵敏度、标准曲线相关系数、光强值、干扰谱线位置等因素,确定212.681 nm是该型ICP光谱仪测定金首饰中Ir元素的最佳谱线.     

硝酸镧与大环聚醚l,8-萘并-16-冠-5络合物的分子和晶体的结构

硝酸镧与大环聚醚1,8-萘并-16-冠-5络合物晶体属单斜晶系,空间群P2₁/n,晶胞中含四个分子,晶胞参数a=15.455Å,b=11.512Å,c=13.825Å,β=109.6°.强度数据由PW-1100四圆衍射仪收集,采用CuK_a辐射.结构用重原子法求解,并用全矩阵最小二乘法对全部原子的坐标参数及其各向同性温度因子进行了修,最后的R因子为0.108.镧离子的配位数为11,其中5个醚氧在镧离子的一侧,La-O键长2.59～2.78Å,而三个双齿配位硝酸根中的6个氧在另一侧,La-O键长2.59～2.63Å.     

缝管增强火焰原子吸收分析灵敏度的研究—铅的测定

近年来,人们为了提高火焰原子吸收光谱分析的灵敏度,采用了一些新技术.Watling首先提出使用开缝石英管提高火焰原子吸收法测定某些元素的分析灵敏度和准确度。之后,缝式石英管火焰原子吸收技术在实际工作中得到了应用和发展.最近,刘永铭等考察了管性能的影响,指出该技术的可行性。一般认为缝管火焰原子吸收法提