同多酸和杂多酸修饰微电极的电化学研究——Ⅳ.1:2-磷钼杂多酸薄膜修饰碳纤维微电极的制备和电化性质

本文报道了1:12-磷铜杂多酸(PMo_(12)薄膜修饰碳纤维(CF)微电极的制备及其电化学性质。采用简单,快速的浸渍吸附制备的PMo_(12)薄膜修饰CF电极在酸性介质中具有很高的稳定性和氧化还原活性,电解质溶液的pH值和扫描电位范围对PMo_(12)膜的稳定性和电化学性质产生较大的影响。另一方面,PMo_(12)薄膜修饰CF微电极对酸性水溶液中的PMo_(12)和氯酸根离子(ClO)_3~-)的电催化还原作用也进行了描述。     

各类极谱电极过程的鉴别 (二)交流换向器、悬汞电极和示波极谱

前文对各类极谱电极过程的古典极谱和瞬时电流-时间关系的鉴别进行了讨论。本文仍采用前报中的实验溶液对交流換向器、悬汞电极和示波极谱鉴別各类极谱电极过程的可能性进行讨论。一、交流換向器 Kalousek提出的交流換向器,已是鉴別电极反应可逆性的方法之一。在交流換向器上可逆、不可     

各类极谱电极过程的鉴别 (一)经典极谱和瞬时电流-时间关系

极谱法在研究电极过程动力学的各种方法中是一个有效、并且在实验技术上也是相当简单的方法。各类极谱电极过程(受扩散控制、化学反应速率控制、电极反应速率控制、吸附过程以及极谱极大等)的研究已取得重要成就。无论极谱法研究溶液动力学、络合物或电极过程以及应用于分析等方面,首先鉴别极谱电流的性质都是非常必要的。     

化学修饰电极的研究 Ⅷ.聚乙烯二茂铁薄膜电极对抗坏血酸的电催化氧化

本文表明用旋转涂层法制备的聚乙烯二茂铁(PVFc)薄膜电极在水溶液和乙腈中,0.3～1.0V(vs.SCE)电位范围内均可呈现二茂铁(Fc)的氧化还原峰.PVFc薄膜电极对水溶液中的抗坏血酸(AH_2)在较宽的pH范围和较宽的浓度范围内均有良好的电催化氧化作用,为EC平行催化过程.利用旋转圆盘电极进行了催化过程动力学分析,求出了催化反应动力学参数.PVFc薄膜电极的稳定性和催化稳定性都较好.在AH_2浓度6×10~(-2)～6×10~(-6)mol/L范围内,催化峰电流与AH_2浓度呈良好的线性关系,有应用于分析AH_2的意义.     

低分子量聚合物电解质的合成与性能

研究了低分子量梳状聚合物电解质的合成方法及结构，性能。首先合成了不同分子量的甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯，并进一步合成了分子量一万左右的梳状聚合物电解质，结果表明：反应严格按照反应方程进行，精制产物是非晶的梳状聚合物，本聚合物体系均存在两个玻璃化转变温度，一个在100℃左右，归属为梳状聚合物主链的玻璃化转变，另一个在－20摄氏度以下，归属于侧链玻璃化转变，在室温下侧链可以运动，有利于电活性物质的迁移和扩散，并用超微电极研究了该电解质的行为。     

异咯嗪蒙脱石修饰电极的电化学行为

应用十六烷基三甲基溴化铵对蒙脱石进行改性，成功地制备稳定性良好的异咯嗪蒙脱石修饰电采，用循环伏安法对此修饰电极的电化学行为进行了研究。测定了异咯嗪在蒙脱石膜内的化学扩散系数，对异咯嗪在改性蒙脱石中电极反应机制进行了探讨。     

NaFion聚合物薄膜冠醚修饰电极用于阳极溶出伏安法测定痕量铊

用涂层法制备了Nafion聚合物薄膜冠醚(双环己基-18-王冠-6)修饰电极并用于痕量铊的阳极溶出伏安法测定。常见金属离子Cu(Ⅰ),Fe(Ⅰ),Co(Ⅰ),Ni(Ⅰ),In(Ⅰ),Sn(Ⅰ)和Zn(Ⅰ)无干扰,当Pb(Ⅰ)和Cd(Ⅰ)共存时对铊的测定有干扰,用EDTA作掩蔽剂可很好地消除干扰,在-1.30V富集30分钟检出限可低至2×10~-12M。平行测定十次相对标准偏差是2.32％。与玻碳电极相比,Nafion冠醚膜电极对Tl(Ⅰ)有较强的络合吸附能力和较高的测定灵敏度。     

Eastman-Kodak AQ膜修饰电极阴极溶出伏安法测定痕量铁

本文用热处理法成功地制备了性能稳定的Eastman-Kodak AQ/GC修饰电极,对Fe~(3+)/Fe~(2+)及其络合阳离子在该电极上的行为进行了研究。表明AQ膜对Fe~(3+)和Fe~(2+)具有相近的交换能力,可用于Fe~(3+)或Fe~(2+)及其总量的阴极溶出伏安法测定。线性范围分别为2.0×10~(-7)～2.2×10~(-5)mol/L(Fe~(3+))和5.0×10~(-7)～2.0×10~(-5)mol/L(Fe~(2+)),检出限为1.0×10~(-7)mol/L(Fe~(3+))。文中对电极反应和再生进行了探讨。     

化学修饰电极

化学修饰电极就是通过共价键键合、强吸附或高聚物涂层方法,把具有某种功能的化学基团赋于电极表面上,这种电极就具有了某种特定的性质。电极反应是在电极-溶液界面发生的电子转移的非均相反应。以往电化学上所用的电极材料为汞、碳和贵金属等,这些材料制成的电极只有受授电子的单一作用,而且溶液中的分子、