稀土异硫氰酸盐同苯酚西佛碱大环双核配合物的合成和表征

本文以稀土异硫氰酸盐为模板,用4-叔丁基2,6-二甲酰基苯酚与三乙撑四胺缩合生成双核稀土金属大环配合物。化合物的组成用元素分析,FABMS确定,用IR,电导,磁天平等手段对配合物进行了表征。测定了Gd,Tb配合物的变温磁化率(4—300K),其数值用最小二乘法与从自旋Hamiltonian算符导出的磁化率理论曲线很好拟合,求得J=-0.220cm~(-1)(Gd),ZJ′=-O.052cm~(-1)(Tb)。表明Gd-Gd,Tb-Tb之间有较弱的反铁磁性交换作用。     

外源桥和互变异构对μ-酚氧Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物磁性的影响

合成和表征了4个不同外源桥的醇式双核铜配合物:[Cu_2(L)(u-Cl)](1),[Cu_2(L)(p-N_3)]·DMF(2),[Cu_2(L)(g-OCH_3)(3)和[Cu_2(L))(u-C_3H_3N_2)·1/2C_2H_5OH(4).其中L是负三价的双核配体2,6-二甲酰-4-甲基苯酚双缩苯甲酰肼。配合物(3)的晶体为P1空间群,a=0.8294(1),b=0.9333(3),c=1.4736(6)nm,谨=79.51(3),"=80.93(2),)F=81.32(2)°,Z=1.磁性研究表明外源桥对金属离子之间磁交换作用的影响与其在光化学序列中的顺序基本一致。通过分子力学和量子化学计算,从结构因素和电子效应两方面解释了上述配合物的酮式和醇式互变异构体对磁交换作用的影响。     

氢键连接的一维镍和镍铜异金属配合物的合成与性质

合成了1,2-二硫代草酸根(以下简记为Dto)桥联的4个一维镍和镍铜异金属配合物: (Me₆[14]二烯N₄)Ni₂(Dto)₂ (1), (Me₆[14]二烯N₄)CuNi(Dto)₂ (2), (Me₆[14]烷N4)Ni₂(Dto)₂ (3)和(Me₆[14]烷N₄)CuNi(Dto)₂ (4), 进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和电子顺磁共振谱的表征. 得到了配合物3的晶体结构, 晶体属单斜晶系, C2/c空间群; 晶胞参数: a = 2.2425(4) , b = 1.0088(2), c = 1.4665(3) nm, b = 125.32(3)°; Z = 4; 最终偏离因子R = 0.076, R_w = 0.079. 配合物中Ni(1)与2个Dto配位, 具有平面四方型配位环境, Ni(2)处于大环配体的中心; Dto的2个硫原子与Ni(1)配位, O(1)与Ni(2)形成弱的配位键, O(2)与大环配体上的N(2)形成氢键, 这是一种未见文献报道的新的Dto配位形式.     

Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)同四氧二氮大环配体配合物的研究 Ⅰ.NiCl_2、Ni(ClO_4)_2同四氧二氮大环配体配合物的合成和性质

由于冠醚化合物对碱金属和碱土金属离子有特异的配合能力而被广泛研究,但是它们对过渡金属离子的配合作用并不特征.根据路易斯酸碱理论,在冠醚环上以氮原子部分代替氧原子后,可预期改变它们对金属离子的配合能力和选择性.1969年Lehn等人首次合成了含氮原子的冠醚化合物——1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷(以下简称四氧二氮大环).之后曾有人对其与碱金属和过渡金属离子在溶液中配合物的生成常数进行了测定,同时国内外又相继报道了以该配体为母体的带有不同侧链的一系列衍生物.这些工作的目的都在于提高它们对金属离子的选择性.迄今为止,该配体同过渡金属离子形成配合物的研究报道很少.我们合成了四氧二氮大环同NiCl_2·6H_2O和Ni(ClO_4)_2·4～5H_2O的配合物.经元素分析确定了它们的组成,测定了配合物的红外光谱、电导、差热-热重分析,电子光谱、磁性,并对中心离子的d-d跃迁谱带进行了指派,计算了D_q值和B值.     

Synthesis and properties of one-dimensional Ni(Ⅱ) and Ni(Ⅱ)Cu(Ⅱ) complexes linked by hydrogen bond

Four dithiooxalato (Dto) bridged one-dimensional Ni(ll) and Ni(ll)Cu(ll) complexes (Me6[14]dieneN4)Ni2(Dto)2) (1), (Me6[14]dieneN4)CuNi(Dto)2 (2), (Me6[14]aneN4)Ni2(Dto)2 (3), and (Me6[14]aneN4)CuNi(Dto)2(4), were synthesized. These complexes have been characterized by elemental analysis, IR, UV and ESR spectra. The crystal structure of complex 3 was determined. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with a = 2.2425(4) nm, b = 1.0088(2) nm, c=1.4665(3) nm, β= 125.32(3)° ;Z=4; R = 0.076, Rw = 0.079. In the complex, Ni(1) coordinates four sulphur atoms of two Dto ligands in plane square environment. Ni(2) lies in the center of mac-rocyclic ligand. For Dto ligand, two sulphur atoms coordinate Ni(1), and O(1) coordinates Ni(2) and forms weak coordination bond. O(2) is linked to N(2) of macrocyclic ligand through hydrogen bond.     

两个双核铁（Ⅲ）和三足配体的配合物的合成和晶体结构

运用三足四齿配体三（2－甲基吡啶）胺（TPA）或三（2－甲基苯丙咪唑）胺（TBA）,得到两个双核铁(III)配合物，[Fe₂L₂(μ₂-O)(μ₂-p-NH₂-C₆H₄COO)]³⁺ (L = TPA, 1 和 L = TBA, 2)。两个配合物均为单斜晶系，空间群为P2(1)/c.晶胞参数 1: a = 1.4529(4), b = 1.6622(5), c = 2.0625(6) nm, β= 100.327(5)º, V = 4.900(3) nm³, z = 4, F(000) = 2344, 分子量M_r = 1142.91, Dc = 1.549 g/cm³, R₁ = 0.0544, R₂ = 0.0962. 2: a = 1.3378(4), b = 2.1174(7), c = 2.4351(7) nm, β= 97.315(6)º, V = 6.842(4) nm³, z = 4, F (000) = 3116, 分子量M_r = 1505.08, Dc = 1.444 g/cm³, R₁ = 0.0793, R₂ = 0.1623. 在两个双核铁(III)配合物中，中心的三价铁和配体TPA或TBA上的四个氮原子和两个氧原子通过不同的桥形成一个畸变的八面体构型。     

Synthesis, crystal structure and magnetic properties of a novel manganese(II)-nitronyl nitroxide-azido(μ_(1,1) and μ_(1,3)) one-dimensional complex

A novel one-dimensional manganese(Ⅱ) complex containing nitronyl nitroxide radical [Mn2(IM2-py)2(Ac)2((μ1.1-N3)(μ1,3-N3) . EtOH]n was synthesized and characterized structurally and magnetically. It crystallizes in the monoclinic space group p21/n. Each Mn(Ⅱ) ion is six-coordinated in a distorted octahedral environment. The two N atoms of the nitronyl nitroxide radical and the two O atoms of acetate ligands are in the equatorial plane, whereas the two different azido bridging ligands are in trans axial position. Mn(Ⅱ) ions are linked by nitrogen atom of μ1,1-azido and oxygen atoms of two carboxy groups to form a Mn-Mn unit. Mn-Mn units are linked by azido ligands through u1,3 bridging style to form a one-dimensional chain. The compound is connected by the coordination bonds,π-π interactions and hydrogen bonds as a three-dimensional structure. Magnetic susceptibility data support that there are stronger antiferromagnetic interactions between the radical and Mn(Ⅱ) ion, weak antiferromagnetic inter     

含有1,4,7-三苄基-1,4,7-三氮杂环壬烷的两个双核铜配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用

合成了2个含有1,4,7-三苄基-1,4,7-三氮杂环壬烷（Bn₃tacn）的双核铜配合物：[Cu₂（Bn₃tacn）₂（m-bdc）（CH₃CN）₃（H₂O）₂]ClO₄（1）和[Cu₂（Bn₃tacn）₂（OH）₂]（ClO₄）₂（2）。配合物1由间苯二甲酸采取单双齿方式桥连Cu（Ⅱ）离子,配合物2由OH桥连。配合物1和2晶体均属于单斜晶系,分别为P2₁/c空间群和C2/c空间群。分别对2个配合物进行了红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析表征。研究了配合物1与DNA的相互作用,对配合物2进行了循环伏安测试。     

关于同济“高等数学”的几点注记

<正> 同济大学数学教研室主编的“高等数学”是一部较成熟的我国工科院校普遍采用,并且深受欢迎的优秀教材.它在培养我国各类工程技术人员的过程中起着不可估量的作用。因此,它的不断完善将是十分有意义的工作。它的任何疏漏都会给学生的学习和教师的讲授带来困惑和损失。下面的几点注记或者是我教学中的点滴     

μ－酚氧桥联的偶合双核铜配合物的分子力学研究

μ－酚氧桥联的偶合双核铜配合物的分子力学研究程鹏，廖代正，阎世平，姜宗慧，王耕霖（南开大学化学系，天津３０００７１）王磊光，劳学军（南开大学物理系，天津３０００７１）分子力学是８０年代初才发展并逐渐成熟起来的计算有机化合物结构的理论方法￣［１］，它采...