Keggin结构钨磷酸稀土镨盐杂多蓝的合成及抗艾滋病病毒（HIV－1）活性的研究

Ｋｅｇｇｉｎ结构钨磷酸稀土镨盐杂多蓝的合成及抗艾滋病病毒（ＨＩＶ－１）活性的研究刘术侠，刘彦勇，王恩波，曾毅，李泽琳（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）（中国预防医学科学院，北京）关键词稀土，钨磷杂多蓝，合成，抗艾滋病病毒（ＨＩＶ－１）活性杂多...     

新型稀土杂多蓝的合成及其抗艾滋病病毒(HIV-1)活性和毒性研究

合成Keggin结构钨硅、钨锗、钨磷、钨坤两电子及四电子稀土钐盐杂多蓝，铈量滴定及元素分析方法确定了化合物的还原电子数及化学组成，采用IR，UV－Vis,^183W NMR和ESR等对其结果进行了表征，在人T淋巴MT－4内，对合成的化合物进行了系统的抗艾滋病毒（HIV－1）活性及毒性测定，发现Keggin结构钨硅、钨锗四电子稀土钐盐杂多蓝具有较强的抗HIV－1活性，其中钨锗酸钐四电子杂多蓝（代号HPBR－2）具有较高的治疗指数。     

冶金法生产太阳能级硅的除硼方法、技术及工艺

太阳能作为一种绿色可再生能源受到了广泛关注,而杂质去除是从冶金级硅中获得太阳能级硅所需的纯化过程,对硅基太阳能电池的制备至关重要。冶金法制备太阳能级多晶硅新工艺技术由于其能耗低、成本低和污染少等优点,成为研究开发的热点,但如何有效地去除硼是我们面临的最严峻的挑战之一。本文综述了硼的热力学和动力学性质(溶解度、扩散率、扩散系数、传质系数和活度系数)以及近年来除硼的相关课题研究(吹气、炉渣处理、等离子体处理、酸浸和溶剂精炼)。研究发现,溶剂精炼是一种很有前途的获取高纯硅的方法,硅的富集率以及硼的去除率均可达到90%以上,而添加剂能够加强硼化物的形成和析出来改进除硼工艺,且后续几乎可被完全消除,不会对精炼硅造成污染,这将更加有效除硼并增加工艺实用性。最后本文对几种除硼工艺进行了比较分析,并对冶金法的应用前景进行了展望。     

基于六苯基苯骨架四苯基乙烯衍生物的合成及聚集诱导发光性质研究

设计合成了三个基于六苯基苯骨架结构的四苯基乙烯衍生物HPB-nTPE (n=2, 4, 6), 它们的分解温度均在440 ℃以上, 具有很好的热稳定性. 研究了化合物的均相溶液、聚集体以及固体粉末的光物理性质. 该类化合物具有典型的聚集诱导发光性质, 在均相溶液中几乎不发光, 而形成聚集体后发出明亮的蓝绿色荧光, 荧光量子产率分别为0.37, 0.36和0.37, 与均相溶液中相比增强了400多倍. HPB-nTPE固态呈无定形结构, 荧光量子产率分别为0.39, 0.36和0.36, 约为固态四苯基乙烯的1.8倍. HPB-nTPE的聚集态和固态的高发光量子产率来自两方面的贡献, 一是凝聚态抑制了四苯基乙烯基团中苯环的自由旋转引起的激发态非辐射跃迁, 另一方面是星形刚性六苯基苯骨架进一步抑制了凝聚态分子内和分子间四苯基乙烯基团π-π堆积引起的激发态非辐射跃迁过程, 从而提高了四苯基乙烯基团的辐射跃迁效率. 本研究对高效有机光功能材料的发展有重要意义.     

配体取代基对三羰基铼配合物光催化还原CO2的影响

设计并合成了四种联吡啶配体上共价修饰不同取代基的三羰基铼配合物fac-Re(L)(CO)₃Cl: 即取代基分别为甲基(Re-Me)、羧基(Re-Ac)、季铵盐(Re-Qa)以及咪唑盐(Re-Im)的铼配合物, 化合物的结构均经过核磁氢谱、质谱以及红外光谱的确认, 测定了四种配合物第一和第二还原电位. 分别以该系列铼配合物为催化剂和光敏剂、三乙醇胺为电子牺牲体构建了均相可见光催化还原CO₂体系, 配体上取代基对催化剂的催化效果有显著的影响, 催化活性Re-Qa> Re-Ac≈Re-Me> Re-Im. 不同实验条件下四种催化剂的吸收光谱随时间变化研究表明, 铼配合物的催化效果和其在催化过程中的失活速率密切相关, 其变化趋势与催化剂失活速率一致, 催化剂的失活发生在催化剂得到一个电子后的单电子还原态中间体(One-electron reduced species, OER). 瞬态吸收光谱检测到了催化过程中的OER的生成, 证实光催化还原CO₂过程通过生成OER中间体进行的.     

Au纳米颗粒负载SnO_2双层空心立方体的CO气敏性能

基于中空多孔微纳米结构的结构特点以及贵金属Au纳米颗粒的催化活化作用,制备了Au纳米颗粒负载的SnO_2双层空心立方体,其CO气敏性能比纯相SnO_2纳米结构显著增强.本文对纯相和Au负载SnO_2双层空心立方体的结构、形貌和气敏性能进行了研究,发现均匀负载的Au纳米颗粒未显著破坏SnO_2双层空心立方纳米结构.CO气敏性能研究结果表明,Au负载SnO_2在最佳工作温度(220℃)下对24.7 mg/m~3(20 ppm)CO气体的灵敏度可达20.9,明显高于纯相SnO_2的灵敏度.Au负载SnO_2对CO气敏特性的显著增强不仅归因于双层空心立方结构的特殊结构优点,还可以归因于负载的Au纳米颗粒的催化活化作用.     

含双脲基团大环化合物的合成及其对卤素阴离子检测研究

通过片段偶联法方便地合成了骨架上含有两个脲基团的O-杂大环化合物骨架cycle 1,并对cycle 1进一步修饰得到了化合物cycle 2和cycle 3.紫外吸收光谱滴定实验表明,二氯甲烷中cycle 2和cycle 3可与卤素阴离子1∶1结合,结合常数为105～108L mol-1,核磁滴定实验证实环上脲基团是阴离子与大环结合的主要位点.     

具有咖啡酰基和没食子酰基的β-二酮酸及喹噁啉酮类HIV整合酶抑制剂的设计合成及其对Cu2+的选择性识别

An efficient procedure for the synthesis of caffeoyl-and galloyl-containing β-diketoacid derivatives linked byarylamide was reported by,in the key step,dissolving the corresponding phenyl methyl ketone in THF/DME in thepresence of NaOMe as base and dimethyl oxalate as oxalylation reagent,and then separating the sodium ketoe-nolate ester.The resulting β-diketoacids underwent further condensation reaction with o-phenylenediamine to gen-erate quinoxalone derivatives in good yield,rather than 2-benzimidazol.The preliminary ion binding properties ofquinoxalone derivatives were also investigated.UV-Vis spectra showed that these compounds could selectively rec-ognize Cu~(2 )ion in ethanol and form a 1∶2 complex.     

水相氟离子“turn-on”型荧光传感器

设计合成了香豆素衍生物7-(二叔丁基(对硝基苯醚)硅醚)-4-甲基-香豆素(DTBPC),研究了DTBPC在水中对氟离子的响应.在表面活性剂十六烷基溴化铵的存在下,氟离子断裂DTBPC分子中的Si—O键释放出香豆素阴离子,从而"turn-on"体系的荧光,响应时间为3min,检测限为60ppb,表明DTBPC可以在水相中高灵敏、快速、专一性地识别氟离子,有望应用于氟离子荧光传感器.