2-蒽醌磺酸三重态与高聚鸟嘌呤核苷酸相互作用的激光光解

利用248 nm(KrF)激光光解技术研究了乙腈-水(97︰3)溶液中2-蒽醌磺酸激发三重态电子转移光氧化高聚鸟嘌呤核苷酸的原初过程.直接检测了上述电子转移氧化反应生成的阴阳离子自由基对的瞬态吸收光谱,分别获取了各自的表观反应速率常数,协同反应的自由能变化,阐明了电子转移反应的三重态机理.     

甲基萘醌光敏化单电子氧化多聚鸟苷酸的动态研究

用248 nm激光光解瞬态吸收光谱研究了乙腈-水混合溶液中甲基萘醌(MQ)激发三重态(3MQ^*)单电子氧化多聚鸟苷酸(polyG)的原初过程, 应用解析瞬态吸收谱方法分别获取了MQ阴离子自由基(MQ^-·)及polyG阳离子自由基(polyG^+·)的瞬态吸收谱, 进而分别测定了MQ^-·及polyG^+·的生成速率常数及3MQ^*的衰减速率常数. 结果表明, 3MQ^*与polyG的反应速率常数非常接近于3MQ^*与dGMP反应的速率常数.     

含冠醚结构单元吲哚啉螺苯并吡喃的时间分辨光谱

采用纳秒激光光解技术研究了含冠醚螺吡喃化合物（简称ＢＮ－ＢＩＰＳ）的光致变色过程．结果表明：ＢＮ－ＢＩＰＳ是经一激发单线态生成醌式结构的部花菁Ｂ；在乙腈溶液中，激发生成的部花菁Ｂ的瞬态吸收有较明显的衰减，同时４４０ ｎｍ左右有新的瞬态吸收生成；当在ＢＮ－ＢＩＰＳ的乙腈溶液中加入高氯酸钠后，激发生成的部花菁Ｂ的瞬态吸收衰减加快， ４４０ ｎｍ左右的瞬态吸收生成也同步加快．但在ＢＮ－ＢＩＰＳ相对应的不含冠醚的螺吡喃ＢＩＰＳ中，未观察到异构体Ｃ的生成．     

θ-2θ型X射线衍射仪测定水溶液的结构

采用θ-2θ型粉末衍射仪并以NaCl溶液为研究对象,完成了该溶液不同浓度的结构测定,验证了方法在测定溶液尤其是低浓度溶液中的可行性。由衍射数据可知,随着浓度的提高,溶液的衍射曲线的特征峰由13.4°到14°发生偏移,且19°肩峰逐渐消失,表明随着浓度的增大,NaCl溶液的微观结构发生了较明显的变化。利用PDFgetX3软件对衍射数据进行了处理,得到了溶液的差值对分布函数,由差值对分布函数分析得到水分子间O-O间的峰位为0.276nm,该峰随浓度的增大,逐渐降低,当质量分数大于15%时出现了较明显的0.314nm处的Cl--O峰。     

二苯甲酮激发态的双束分步激光光解

通过第一束激光把分子激发到激发三线态、以第二束共振激光再把三线态激发到更高的激发态甚至使其电离的方法, 为研究处于高激发态分子的电子转移或电荷转移反应提供了新的途径. 二苯甲酮分子在第一束共振激发光作用下生成三线激发态, 经第二束共振激发光激发, 以时间分辨吸收方法观察到了高激发态和阳离子自由基的特征瞬态吸收信号. 高激发三线态的二苯甲酮分子与异丙醇分子进行的抽氢反应要比低激发三线态的分子快得多. 这种双束分步激光激发的实验方法为进一步研究选择性激发生物分子以及DNA等生物大分子内的电子转移创造了有利条件.     

SO4.-自由基氧化苯丙氨酸反应机理的

采用时间分辨的动力学瞬态吸收光谱和脉冲辐解技术研究了水溶液及水/乙腈混合溶液中SO₄^.- 自由基氧化苯丙氨酸的反应. 结果表明氧化性的SO₄^.- 自由基进攻苯丙氨酸首先生成在310 nm 处有一强吸收峰的苯丙氨酸阳离子自由基3, 然后再经由三条相互竞争的途径反应: 羟基化、脱质子、脱羧. 3个反应进行的难易强烈依赖于苯丙氨酸羧基和氨基末端的离子态以及溶剂的性质. 苯丙氨酸的羧基以非质子态存在时脱羧反应才能发生. 脱质子反应在高pH的溶液中较中性或酸性溶液中易于进行, 而且随着介质中乙腈的增加与羟基化反应相比较脱质子反应占主导, 而在纯的水溶液中羟基化反应更易进行.     

Photophysical and photochemical processes of riboflavin (vitamin B_2) by means of the transient absorption spectra in aqueous solution

Using time-resolved techniques of 337 and 248 nm laser flash photolysis, the photo-physical and photochemical processes of riboflavin (RF, vitamin B2) were studied in detail in aqueous solution. The excited triplet state of riboflavin (3RF*) was produced with 337 nm laser, while under 248 nm irradiation, both 3RF* and hydrated electron (eaq) formed from photoionizationcould be detected. Photobiological implications have been inferred on the basis of reactivity of 3RF* including energy transfer, electron transfer and hydrogen abstraction. The RF.+ was generated by oxidation of SO4.- radical with the aim of confirming the results of photolysis.     

激光烧蚀La-Ca-Mn-O反应产物的角分辨和时间分辨质谱研究

研究了 5 32nm脉冲激光烧蚀La₂-O₃-CaO-MnO₂ 混合氧化物的反应 .在较高的激光能量密度下 ,烧蚀反应生成了高平动能的La ,Ca和Mn的离子、原子以及多种不同价态的金属氧化物 .由时间分辨质谱测得的飞行时间谱可用带质心速度的Maxwell-Boltzmann分布拟合 ,并由此得出Mn⁺离子的最可几平动能为 6 34eV ,Mn原子的最可几平动能为 0 .43eV .对烧蚀产物的角分布测定表明 ,Mn⁺离子的角分布可用cosⁿθ描述 ,而Mn原子的角分布遵循acosθ + ( 1 -a)cosⁿθ公式 .同时 ,对La-Ca-Mn-O的激光烧蚀反应机理进行了讨论 .     

Pulse radiolysis study on the mechanisms of reactions of CCl_3OO radical with quercetin, rutin and epigallocatechin gallate

The mechanisms of reactions between CCI3OO radical and quercetin, rutin and epigal-locatechin gallate (EGCG) have been studied using pulse radiolytic technique. It is suggested that the electron transfer reaction is the main reaction between CCI3OO radical and rutin, EGCG, but there are two main pathways for the reaction of CCI3OO" radical with quercetin, one is the electron transfer reaction, the other is addition reaction. The reaction rate constants were determined. It is proved that quercetin and rutin are better CCI3OO radical scavengers than EGCG.     

放线菌素D光敏产生活性氧的EPR研究

放线菌素D是一种和双链DNA和单链DNA都能发生选择性结合的抗生素, 而这种结合作用大大增加了DNA的光敏性. 利用电子顺磁共振(EPR)和自旋捕捉技术, 对放线菌素D光动力作用过程中产生的活性氧进行了系统研究, 发现无论是在溶液中还是在与DNA形成复合物以后, ¹O₂和O₂^—. 都是重要的活性产物, 而且两者的产额存在竞争关系. 实验结果说明, 放线菌素D的光敏作用是通过能量转移(Ⅱ型机制)和电子转移(Ⅰ型机制)两种反应途径进行的. 当在溶液中氧自由存在时, 以能量转移形成¹O₂为主; 而当和DNA形成复合物时, 放线菌素D的激发态与DNA之间的电子转移反应成为主要的反应途径.