甲基硅羟基封端硅树脂的合成及固化性能

将甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷分别与二苯基二羟基硅烷反应得到1,1,5,5-四氯-1,5-二甲基-3,3-二苯基三硅氧烷(A)和1,1,5,5-四甲基-1,5-二氯-3,3-二苯基三硅氧烷(B)。按一定比例将(A)和(B)水解缩合得到完全是甲基硅羟基封端树脂(Ⅰ)。将甲基三氯硅烷和甲基三乙酰氯基硅烷分别处理一般共水解法硅封端树脂可得到另外两种甲基硅羟基封端树脂(Ⅱ)和(Ⅲ),将树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ与一般共水解法得到的具有相同R/Si和Ph/R(R代表甲基和苯基)的树脂(Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ)进行固化试验,结果表明,甲基-硅羟基封端树脂(Ⅰ—Ⅲ)的固化速度为共水解法制得的以苯基硅羟基封端树脂(Ⅳ—Ⅵ)固化速度的两倍以上。     

用于递模塑料的有机硅树脂

本文指出提高水解温度,或使用丙酮和甲苯混合溶剂,有利于甲基三氟硅烷与苯基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷的共水解缩聚反应,而不易产生凝胶现象。并以此合成了适于递模塑料的R/Si较小、C_6H_5/R较低、羟基含量较高的羟基缩合型无溶剂树脂,简化了步骤,大大缩短了操作时间,树脂质量稳定。此外还讨论了树脂的结构与递模塑料性能的关系,选择了较好的固化剂以及通用的补强剂,使塑料具有优异的性能。     

嵌段共聚有机硅树脂的研究

以甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷以及羟基封头的聚二甲基硅氧烷,即HO[(CH_3)_2SiO]_nH,为原料,采用共水解的方法,合成了具有嵌段结构的有机硅树脂。 研究了树脂的结构与抗开裂性能的关系,确定了树脂链段与橡胶链段的克分子比例以及橡胶链段的长度,即n值的大小,该树脂具有优异的抗开裂性能,是一种较好的大功率半导体器件的封装材料。     

DECARBOXYLATION OF ALLYL β-KETO ESTERS TO UNSATURATED KETONES ON POLYMER BOUND PHOSPHINE- PALLADIUM (0)COMPLEXES*

Polystyrylphosphine-Pd(0) and silica supported polysiloxane-phosphine-Pd(0) complexeswere synthesized and characterized. Their catalytic properties for the decarboxylation of allyl β-keto esters were investigated. It was found that these complexes have good catalytic activities undermild condition for this decarboxylation in which many novel unsaturated ketones were obtained.The selectivity of this catalytic decarboxylation depends on the polymer ligand and the P/Pd ratioof catalyst. The stabilities of polymer phosphine-Pd(O) complexes catalysts are better than theirhomogeneous analogue.     

聚乙烯吡啶二氯化钯络合物催化烯烃加氢

本工作合成和表征了聚乙烯吡啶二氯化钯络合物,并研究了其对烯烃加氢的催化性能。实验结果表明:该类催化剂的活性高于均相类似物,而且同催化剂的氮/钯原子比、载体的颗粒度和溶剂的溶胀及配位能力有明显的关系。对烯烃加氢具有选择性并随催化剂的氮/钯原子比而变化。还发现它们对空气稳定、可循环使用而不污染产物,对氢气还原的稳定性也优于均相类似物。     

腐植酸的氨化机理的研究

从风化煤分离、纯化得到的腐植酸经化学转化为它的钙盐和钡盐或经甲基化和硅烷化作用制成相应的衍生物,用以封住腐植酸分子上的羧基和酚羟基或两者.将腐植酸及其各种衍生物在常温下用干燥过的氨进行氨化,然后用红外光谱法、核磁共振法和模型化合物的化学反应对氨化产物进行表征和研究.实验结果表明:氨主要与腐植酸分子上的羧基作用,同时又选择性地与邻位二酚基作用.在100℃以上长时间加热时,腐植酸会失水生成五元环的酸酐结构,证明腐植酸分子上有一定量的邻位羧基,而腐植酸铵的羧酸铵基会同时转化为酰胺基和少量羧基.基于上述结果可以概括出一些可能对改进腐铵肥料的生产工艺和产品质量具有参考价值的意见.