用低负载钯作催化剂的丙烯腈催化加氢反应

低负载钯(w(Pd)=0.05%)催化剂对含其它不饱和基团的双键加氢有很好的选择性和活性,应用于丙烯腈气相加氢可得到高收率的丙腈.采用积分固定床反应器,研究了丙烯腈气相加氢的最佳工艺条件∶温度140℃、n(氢气)∶n(腈)=9∶1.但催化剂失活严重,红外测试表明∶催化剂失活主要源于产物及原料在催化剂上的吸附,可通过焙烧除去吸附物,从而使活性恢复.     

镧系元素对Pd/Al2O3的修饰及其与丙烯腈气相加氢的关联

用浸渍法制备了镧系元素(Ce,La,Sm)修饰的低负载Pd(0.05 w.t%)/A l2O3催化剂,并应用于丙烯腈选择性加氢反应,实验结果表明:这种方法制备的催化剂对丙烯腈具有很好的选择性,镧系元素的添加大大促进了催化剂的活性和稳定性。XRD的测试结果表明稀土元素铈的添加减弱了Pd和载体A l2O3之间的相互作用,从而导致了Pd从载体表面游离出来。从TEM照片上可以看出催化剂颗粒尺寸的变化。XPS的测试结果表明用镧系元素修饰的Pd的结合能向较高能级发生了转移,从而使得钯被还原为零价。     

杂环化合物DADDCI在H2O/DMSO溶剂体系中的光谱及聚集行为

化合物6-苯胺基-5H-2,3-二硫杂-5,7-二氮杂环戊二烯并[c,d]茚-1,4-二甲酸二乙酯(DADDCI)是本实验室合成的新型硫氮杂环化合物.通过吸收、荧光光谱,结合理论计算,研究了该化合物在溶剂DMSO/H2O中的结构和聚集性质.结果表明,在DMSO中,化合物的苯环与并噻吩共平面,易形成H-聚集体致使荧光强度相对较弱,在H2O含量为66％-70％时,化合物形成J-聚集体,吸收峰明显红移,从390nm到444nm,伴随着荧光峰强度迅速增强至7倍以上,此时可明显观察到体系呈凝胶状.结构优化证实,化合物与H2O之间的氢键复合物取代与DMSO形成的复合物后,化合物的苯环与主平面之间发生扭转,二面角达86°.形成J-聚集体后,化合物的结构被固定,灵活性降低,分子中亚胺N接受质子的能力及胺N上的氢质子离域能力明显下降,化合物的吸收光谱受酸碱的影响程度明显降低.     

一锅法合成可印刷室温磷光二氟化硼衍生物

纯有机室温磷光(RTP)材料因其潜在的应用价值而备受关注.迄今,多数已报道的有机RTP材料在晶态下发射出较强的RTP,但在溶液加工过程中易生成无定形态,从而失去RTP性能.本文通过一锅法两步反应,合成了含有多个甲氧基的二氟化硼衍生物(BF2-t PMO).晶体结构分析表明,多个甲氧基的存在构建了有效的分子间非共价相互作用.这些非共价键作用可抑制分子运动,保持较高的发光效率.此外,这些非共价键作用能够使其在溶剂处理后依然保持晶态性质,进而保持RTP性能.实验结果表明, BF2-t PMO可溶解在不同溶剂中且在溶剂蒸发后仍能保持相同的RTP特性,为易加工型RTP材料的设计提供了有效的策略.     

铈对低负载Pd/Al2O3催化剂加氢丙烯腈的改性效应

钯基催化剂对烯烃及烯烃类衍生物有很好的加氢活性。但钯催化剂价格昂贵,单一的钯容易中毒失活,研究表明：掺入稀土氧化物能够提高钯催化剂在载体上的分散度,增大其氧化及氢化活性,提高催化剂的寿命及稳定性。但稀土助剂对双键选择性加氢影响的研究却很少有报     

吲哚类硼氟染料的合成及其光谱性能研究

以1H-2-吲哚甲酸为原料合成1H-2-吲哚甲醛,再与苯偶酰、苯胺合成了新型的硼氟荧光染料,并通过1H NMR,13C NMR对结构进行了鉴定。该化合物的紫外-可见吸收光谱及荧光光谱测试表明:该染料有较高的荧光量子产率,相对较大的Stokes位移;且荧光性能呈现明显的溶剂效应。