纳米固体超强酸SO42-/ZrO2催化莰烯合成异龙脑

自1979年报道了无卤素SO42-促进型氧化物固体酸以来[1],固体酸催化剂作为一类新型绿色催化剂备受人们关注。近来又发现将固体超强酸制成纳米微粒具有更强的催化活性[2-3]。本文以纳米固体超强酸SO42-/ZrO2为催化剂,以莰烯和草酸为原料,通过酯化-皂化法合成了异龙脑。1实验部分1     

硫酸钛催化α-蒎烯合成龙脑

研究了硫酸钛[Ti(SO4)2]催化α-蒎烯(1)合成龙脑的反应.最佳反应条件为:Ti(SO4)2于400℃焙烧2h,n(1):n(草酸)=1.0:0.4,w[Ti(SO4)2]=10％,依次于65℃反应1h,75℃反应4h,90℃反应1h.在最佳反应条件下,产率53.98％,含量50.97％.     

纳米固体超强酸S2O82- 催化合成正、异冰片酯的研究

以冰片、异冰片、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸为原料, 首次采用纳米固体超强酸 /ZrO₂催化合成了8个冰片、异冰片酯. 酯化率42%～98%, 反应选择性好, 产物用¹H NMR, ¹³C NMR和IR进行结构确证. 这些酯(除了乙酸冰片酯和乙酸异冰片酯外)的合成未见文献报道.     

纳米固体超强酸S_2O_8~(2-)催化合成正、异冰片酯的研究

以冰片、异冰片、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸为原料,首次采用纳米固体超强酸S2O28-/ZrO2催化合成了8个冰片、异冰片酯.酯化率42%～98%,反应选择性好,产物用1HNMR,13CNMR和IR进行结构确证.这些酯(除了乙酸冰片酯和乙酸异冰片酯外)的合成未见文献报道.     

基于聚多巴胺包覆的Zr-MOF的电化学传感器对双酚A的检测

该文以配体4-羧基苯基卟啉的锆基金属有机框架（Zr－MOF）作为载体材料,多巴胺为单体,在碱性条件下合成了聚多巴胺包覆的Zr－MOF复合材料（Zr－MOF－PDA）。采用红外光谱、热重分析、扫描电镜等方法对Zr－MOF－PDA进行表征。将Zr－MOF－PDA滴涂至玻碳电极（GCE）表面,构建了测定双酚A（BPA）的电化学传感器,并采用循环伏安法、计时库仑法和差分脉冲伏安法研究修饰电极的电化学行为。结果表明,Zr－MOF－PDA/GCE具有较好的导电性和较大的电极有效表面积,其对BPA的响应电流值分别为PDA/GCE、Zr－MOF/GCE、裸GCE的1.6、2.0和2.8倍。在优化条件下,Zr－MOF－PDA/GCE传感器对BPA的响应电流值与其浓度在0.01～1.4 μmol/L范围内具有良好的线性关系,对BPA的检出限（S/N = 3）为0.004 μmol/L。该传感器对BPA具有较好的选择性,其用于河水、牛奶和塑料瓶中BPA的检测,加标回收率为98.4%～103%,相对标准偏差（RSD）为3.4%～4.4%。     

基于C—H键官能团化的药物合成

过渡金属催化的C—H键官能团化是有机化学的重要研究内容,并被作为工具广泛应用于药物合成领域。本文阐述了C—H键官能团化的经典反应类型,着重综述了C—H键的芳基化、烯基化、烷基化、卤化、羟基化、胺化和C—H插入反应在药物合成中的应用,详细描述了具体药物的合成实例,并对重要的反应机理进行了分析,最后展望了C—H键官能团化在药物合成中的发展前景。     

龙脑合成方法的改进

龙脑合成方法的改进;纳米固体超强酸; α-蒎烯; 草酸; 龙脑