异构化的π-丁二烯二羰基(乙氧基芳基卡宾)铁配合物的质谱研究

1964年Fischer等报道了第一个过渡金属卡宾配合物以来,为数众多的过渡金属配合物已被合成和鉴定。最近我们合成了一系列异构化的π-丁二烯二羰基(乙氧基芳基卡宾)铁配合物,并研究了它们的红外光谱和核磁共振谱。本文报道这类新型配合物的低分辨电子轰击电离(EI)质谱,探讨其可能的断裂途径。它们的EI质谱表明,存在一系列具有结构信息的特征离子,相应的特征峰有助于配合物的结构鉴定。根据红外光谱分析和X-射线晶体结构分析,这些新型配合物具有下面两种结构类型,其中3为B型结构,其它均为A型结构。     

蚕豆花精油化学成分的研究

用乱细管气相色谱-质谱-数据系统联用技术分析了蚕豆花精油的化学成份.已鉴定的十六个化学成份为芳樟醇,松油醇,4-甲氧苯基乙酮及其异构体,丁香酚及其异构体,2,6-二甲氧基-4-丙基-2-苯酚,十四碳烷酸,6,10,11-三甲基十五烷酮-2,十六碳烷酸,十七碳烷酸,十八碳三烯醛,十八碳二烯酸的异构体和十八碳烷酸.它们共占精油含量的90%左右.     

A NOVEL ACETYLENIC ESTER-VINYL ETHER REARRANGEMENT

A novel acetylenic ester-vinyl ether rearrrangement takes place when perfluoroacetylenicester is subject to hydrolysis with aqueous sodium hydroxide. The rearrangement is highlystereoselective and the Z-isomer predominates to the extent of above 94% in all cases. Thecrossover experiments showed that this rearrangement proceeds predominately intramolecu-larly. By using ~(18)O labeling technique and on the basis of mass spectral study, it wasshown that the rearrangement most likely roceeds through an intramolecular 1, 3 shiftof the methoxy group to the β-carbon atom. A novel mechanism involving a cage reactionin the organic phase of a two-phase system is proposed.     

二烷氧基膦酰乙酸酯的电子轰击正离子和化学电离负离子质谱研究

本文报道一系列二烷氧基膦酰乙酸酯的电子轰击(EI)正离子和甲烷化学电离负离子(NCI)质谱.在EI谱上出现特征的[M+H]^+离子,进一步发生氢重排,然后失去烯烃,再失水和脱CH2CO.而在NCI谱中则生成[M-H]^-离子(基峰),易失去烷基,再失烷氧基和CH2CO,或氢重排后脱烯烃.正、负离子的断裂机理不同,但数据可以互相补充,以利于类似未知物的结构分析.     

一种细菌糖脂的化学结构和物化性能

从土壤中分离得到一支假单孢菌, 当它生长在正烷烃或植物油中时分离得到两个具有表面活性的体外糖脂, 用柱层析及制备薄层层析得以纯化, 样品经负离子化学电离质谱、快原子轰击质谱以及^1H和^1^3C核磁共振谱鉴定其结构为鼠李糖脂1和2; 它们都具有降低表面张力、水与十六烷之间的界面张力, 以及良好的乳化性、发泡性及增溶性.     

含氟炔酮和炔醛类化合物的质谱研究

本文报道18个含氟炔酮和炔醛类化合物的质谱及其解析结果。在含氟炔酮中,当全氟烷基联结于羰基碳或炔碳上时,质谱的断裂规律有所不同,观察到苯基或取代苯基或全氟烷基重排脱CO的碎片离子,在含氟炔醛中,出现脱CO和脱氟或部分氟碳烷基的碎片的离子(CF2C≡CH)[+]。另外亦出现脱氟或部分氟碳烷基的碎片离子(CF2C≡CCHO)[+],此碎片离子的相对丰度次序为:n-C3F7>C2F5>CF3。在化合物5～15中,有氟重排离子(M-R1R2+F)[+]出现。     

树兰花净油化学成份的研究

用气相色谱-质谱-数据系统联用技术以及红外和核磁共振光谱分析了树兰花净油的化学成份。其萜烯部分除已报道过的(王古)(王巴)烯、丁香烯、蛇麻烯、榄香烯之外,还发现有a-橙椒烯、β-橙椒烯、双环榄香烯、β-檀香烯、γ-木罗烯、金合欢烯、α-木罗烯、β-没药烯、β-荜澄茄烯、γ-荜澄茄烯、δ-荜澄茄烯、γ-榄香烯、白菖烯、甜旗烯等倍半萜烯;而含氧部分的主要成份是茉莉酮酸甲酯和蛇麻烯环氧物Ⅱ;此外还发现有蛇麻二烯酮、蛇麻烯环氧物Ⅰ、蛇麻烯-7醇、丁香烯环氧物、T-荜澄茄醇、δ-荜澄茄醇、表-橙椒醇、橙椒醇、芳萜醇等。     

一种新型的重排——炔酯-烯醚重排

全氟炔酸酯,用氢氧化钠水溶液处理,发生一种特殊的炔酯-烯醚重排。此重排在有机化学中尚未见先例。第一个问题,重排究竟是分子内还是分子间的反应?我们研究了交叉反应,结果表明重排以分子内反应为主,但伴有少量分子间的反应。第二个问题,究竟氢氧离子是进攻羰基碳还是β碳?我们用~(18)O标记元素进行研究。质谱的数据表明~(18)是在羧酸基上。     

阿蒂莫耶番荔枝内酯的研究

本文首次报道从阿蒂莫耶番荔枝(Annona atemoya Hort)种子中分离到七个白色蜡状固体, 经光谱鉴定, 它们分别为已知的抗肿瘤活性番荔枝内酯(annonaceous acetogenin)-Asimicin, Motrilin, Isodesacetyluvaricin,Cherimolin-1, Almunequin, Squamocin-K和Neoannonin。     

若干糖苷类化合物的负离子化学电离质谱研究

本文报道苦玄参苷类(picfeltarraenins)(1～5)、膜荚黄芪苷类(astramembrannins)(6～8)、雪胆素苷类(hemsamabilinins)(9,10)及其O-乙酰衍生物(11,12)和洋地黄毒苷(digitoxin)(13)的负离子化学电离质谱.用甲烷和二氯甲烷作为混合反应气,获得了满意的结果.谱中有特征的M~(?)或[M-1]~-,[M+Cl]~-和一系列脱糖基的碎片离子[M+Cl-nR]~-(R为不同类型的糖基)及糖基碎片离子[R+Cl]~-.乙酰化的糖苷还给出[M+Cl-nCH_2CO]~-或[M+Cl-nCH_3COOH]~-等碎片离子.