3,3—二甲基环己基甲基酮的合成

研究1-(3,3-二甲基环己基)乙醇(3)在铜系催化剂作用下进行液相脱氢反应生成3,3-二甲基环己基甲基酮(4)。在适宜的条件下,催化剂与(3)的重量比为1～2:100;反应温度170～180℃;反应时间20～25小时。(3)的转化率达97%,(4)的选择性为100%。     

蒎烯常压气相催化加氢制蒎烷的研究

利用固定床连续反应装置 ,研究了催化剂对蒎烯在常压气相加氢制蒎烷的催化性能 ,通过大量的筛选 ,得到一种高效催化剂。考察了反应条件对催化性能的影响。     

氨基甲酸酯类化合物的合成方法改进

将Alper羰基化合成氨基甲酸酯的实验改在高压釜中进行 ,并且充入的气体量只比化学量稍过量 ,在没有盐酸或Lewis酸的作用下 ,伯胺和仲胺都得到了非常高的转化率和非常高的选择性 ,特别仲胺的转化率和选择性比文献报道有很大提高。     

液态二氧化碳介质中醇与3,4-二氢-2H-吡喃的加成反应

保护多羟基化合物中的羟基是有机合成特别是天然产物合成中的一个重要反应[1].羟基与3,4-二氢-2H-吡喃加成得到混合缩醛是非常有代表性的、有效的保护羟基的方法(图1).该加成反应大多是在酸性条件下进行的.为了保护对酸碱敏感的化合物的羟基,人们又研究出了弱酸、弱碱甚至中性条件下的催化反应.日本的Mukaiyama等人在中性有机溶剂介质中用PdCl2(COD)催化醇与烯基醚的加成得到了很好的结果.     

丝光沸石催化愈创木酚选择性烷基化反应的研究

本文研究了氢型丝光沸石催化愈创木酚(1)与莰烯(2)的选择性烷基化反应. 该烷基化反应产物萜基愈创木酚(3～6)中含5-异莰基愈创木酚(3a)25.0%, 经氢化, 氢解得萜基环己醇混合物, 含人造檀香主要成份反式-3-异莰基环己醇(7a)23.0%. 通过IR, ^1H NMR 和MS鉴定了烷基化产物色谱图中的5个主要化合物.     

改性Pd/C催化氢化蒎烯的研究

报道了Pd/C催化剂用于蒎烯氢化制蒎烷的研究结果 ,得到了氢化反应的适宜条件。重点考察了修饰剂对催化剂活性和选择性的影响。     

1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚基环烷基(或环取代的烷基)醚的合成

近年来,我们曾报道了莰烯-三环烯在氢型丝光沸石催化下与开链醇及二醇等进行烷氧基化反应的结果。最近,Scheidll,Fran报道用浓硫酸催化莰烯与环戊醇反应,合成exo-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚基环戊醚。     

1, 4-取代-2-丁炔共二聚反应中溶剂效应和盐效应对反应选择性的影响

PdCl~2(PhCN)~2催化的1, 4-取代-2-丁炔与烯丙基氯的共二聚反应中, 考察了不同的溶剂、不同的盐组分对生成双键的顺反异构体的影响。实验结果发现, 1, 4-二氯-2-丁炔与烯丙基氯的反应中, 不加溶剂和氯化物, 产物的双键以E式为主, 加入溶剂和氯化物, 产物以Z式为主。     

1,7,7—三甲基双环[2,2,1]庚基环烷基(或环己基烷基)醚的合成

本文报道以缺铝氢型丝光沸石催化烯或三环烯与六种含环醇的烷氧基化反应,以较高产率生成1,7,7—三甲基双环(2,2,1)庚基环烷基醚(或苯基烷基醚)。同时生成少量的(6,7,7—三甲基双环(2,2,1)庚基环烷基醚(或苯基烷基醚)副产物。含苯环产物通过Raney镍催化剂加氢也可得到标题化合物。     

1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚基羟烷基醚的合成

酸催化莰烯与二醇的羟烷氧基化反应是合成标题化合物的可行路线。前人所用酸性催化剂有离子交换树脂及路易斯酸 BF_3·Et_2O。松原义治等报道用离子交换树脂催化茨烯或三环烯分别与乙二醇、1,2-丙二醇反应获得相应的醚,醚化产率分别为42%、33%。Fujioka,Futoshi 等以 BF_3·Et_2O 为催化剂,使莰烯与1,3-丁二醇反应获得产率为34%的醚。迄