加氢脱氮催化剂中硫化钼结构的表征

众所周知,重油加氢脱氮(HDN)所用Mo-Ni/Al2O3催化剂需经预硫化后始有显著的活性,关于硫化的条件工业上已较成熟,但在持续反应过程中硫化催化剂的结构与活性间的关系则很复杂,如硫化钼的价态和结构、金属组分和担体间的相互作用、反应条件及原料对催化剂组分的影响,以及硫化态催化剂中MoS2结晶的形貌等都可以引起催化剂活性本质的变化.     

Pt-Cu/Al2O3催化剂表面金属物类的表征

在烃类加工及环境保护方面已广泛使用以Pt为基础的双金属或多金属催化剂,例如Pt—Re,Pt—Ir,Pt—Sn和Pt—Cu等催化剂.这些催化剂的性能都比单Pt催化剂大有改善和提高.这种性能的改善和提高与其所含金属物类的性质直接有关.催化剂的金属物类性质不仅决定于金属组元,而且制备方法对金属物类的结构和性质也有重要影响.本文应用X射线波谱微区分析、漫反射光谱和程序升温还原等方法,对不同方法制备的Pt—Cu/Al_2O_3催化剂的Pt和Cu分布、金属物类的特征谱带及其还原性质进行了考察.讨论了催化剂所含Pt和Cu之间的相互作用和Pt—Cu双金属簇物类的形成、性质及其与制备方法的关系.     

沉积氯铱酸的γ-Al_2O_3的表面性质

用氮物理吸附、氢化学吸附和可见光谱等方法对沉积H_2IrCl_6的γ-Al_2O_3(Ir含量0.5—30％重)的物理和化学性质进行了研究。通过孔结构分析,认为H_2IrCl_6首先集中沉积在γ-Al_2O_3的直径为40以下微孔中,此后随沉积量增加,微孔中沉积层加厚,并逐渐向大孔沉积。γ-Al_2O_3浸渍0.5—3％的H_2IrCl_6后,其特征谱带与[IrCl_6]~(-2)的对比有较明显位移,因此认为在浸渍过程中[IrCl_6]~(-2)离子与γ-Al_2O_3之间发生相互作用。氢化学吸附结果与上述观点一致。     

制定我国催化剂的表面积标准测定法的科学试验基础

催化剂表面积国家标准测定方法采用静态N_2吸附容量法原理。测定条件:样品在150℃、恒温3小时烘干,再在300℃、1.33×10~(-1)Pa下脱气4小时,回充氦气保护样品。然后将样品管移到液N_2浴中进行吸附交验,在0.05～0.25相对压力范围,取4个以上相对压力点测定样品的N_2气吸附量,按BET方程和S_g=4.354V_m(m~2/g)作图计算样品的表面积。对SiO_2-Al_2O_3,γ-Al_2O_3和TiO_2等5个样品在13个实验室进行了测定,所得数据的重复性和再现性都好,达到重复性标准偏差不大于2、再现性相对偏差不大于6％的精密度要求。     

工业用加氢脱氮催化剂所含MoS2的形貌

用透射电镜（ＴＥＭ）观察了Ａ，Ｂ两种工业用加氢脱氮（ＨＤＮ）催化剂所含活性相基础物ＭｏＳ２的形貌，并根据ＴＥＭ图像测量了ＭｏＳ２六角形晶体的对角线长度（Ｌ）和层数（Ｎ）．由此计算相应平均值工和Ｎ及晶体分布密度（Ｓ），并绘制了Ｌ的分布曲线．使用前，高活性Ａ催化剂的Ｌ值比Ｂ催化剂小，而Ｓ值则比其大．长期运转后，两种催化剂的Ｌ值都增大，Ｓ值都减小，但Ａ催化剂的变化明显小于Ｂ催化剂．由ＴＥＭ结果表明，ＭＯＳ２晶体的分散状态是影响Ｍｏ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３ＨＤＮ催化剂活性的因素之一．     

热处理对铱/氧化铝、铂/氧化铝物化性质的影响

浸渍干燥的铱/氧化铝和铂/氧化铝催化剂经不同温度处理后,用DRS,XRD,WDX,XPS等进行测定。经200℃处理后,[IrCl_6]~(2-)-络离子转变为[IrCl_6]~(3-),亦即Ir(Ⅳ)转变为Ir(Ⅲ),而Pt络离子没有价态变化。400℃处理时,两种金属络离子开始有结构和配位体的变化。700℃处理后,铱/氧化铝体系表面形成IrO_2和Al-O-Ir-Cl物类,铂/氧化铝体系未发现氧化铂,但有Pt与Al_2O_3表面结合生成的较难还原的物类。两者的金属分散度均以400℃处理再经还原时最高。这是由于Ir或Pt络离子与Al_2O_3有较强的相互作用,在热处理和还原时,金属原子在载体表面上较难扩散和移动。     

MoO3/g-Al2O3催化剂单分子层选择性的表征

采用TPR,氧吸附,UV-VIS光谱,XRD和XPS技术研究了MoO_3/γ-Al_2O_3催化剂的单分子层特性。当MoO_3含量低于16wt%时,MoO_3处于高分散状态。低温氧吸附和XPS相对强度比表明:MoO_3在γ-Al_2O_3担体上的饱和单分子层容量分别为5.2和5.5μmol/m~2(BET)。超过单分子层饱和容量,则首先形成Al_2(MoO_4)_3晶粒。随着MoO_3含量增加,孔大小分布也受到很大的影响。由于Mo离子的聚结,当MoO_3含量增高时,小孔对总孔体积的贡献明显地减少。