多齿胺膦钌配合物催化苯乙酮的氢转移氢化

利用Ｃ２－对称的双胺双膦钌（Ⅱ）配合物ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｈ４）为催化剂，研究了苯乙酮的氢转移还原反应。在苯乙酮、钌配合物和异丙氧基钾的摩尔比为２００：１：１２的条件下，于６５℃反应２ｈ后，苯乙酮的转化率高达９９％。讨论了苯乙酮的氢转移氢化机理。     

硝基化合物的还原羰基化反应

硝基化合物与ＣＯ之间进行的还原羰基化反应是有机催化的新研究领域。通过硝合物的还原羰基化反应可以合成许多重要的含氮有机化合物吉异氰酸酯，氨基甲酸酯，脲，偶氮化合物和Ｎ－杂环化合物等。本文就还原羰基化反应，催化剂及催化作用机理的研究进展作一评述，其中也提及我们实验的研究工作。     

Ce(SO_4)_2和V_2O_5对PdCl_2-邻菲咯啉催化剂体系的助催化作用

1.前言 硝基苯在pd、Rh和Ru配合物催化剂作用下,在乙醇介质中可以直接还原羰基化为苯氨基甲酸乙酯。在最佳的反应条件下,硝基苯转化率和苯氨基甲酸乙酯选择性可达到或接近100％。但是,由于相对于底物的贵金属催化剂用量较大,且均相配合物催化剂难于回收再生使用,阻碍了羰基化法在工业上的应用。 本文在原有工作的基础上,对PdCl_2-邻菲咯啉(phen)催化剂体系加以改进。发现添加Ce(SO_4)_2和V_2O_5作为助催化剂,能明显提高Pd(Ⅱ)-phen催化剂的活性;在[ArNO_2]/[Pd]摩尔比值高达7000的条件下,硝基苯的转化率可达100％,苯氨基甲酸乙酯     

微生物还原法制备负载性高分散度金催化剂

负载型金属催化剂的金属分散度与催化性能密切相关．高分散度负载型金催化剂，当金的粒径小于4urn时，对CO的催化氧化活性骤然升高门．目前大部分仍采用沉淀法制备负载型金催化剂．Yuan等问用三苯基腰沉淀法制备的An／Fe门H）3催化剂，载体上金的平均粒径为2．9urn，在一73～0o     

硝基苯催化还原羰基化为苯氨基甲酸乙酯

研究了几种含氮杂环配体的钯配合物或其相应的混合物在硝基苯还原羰基化为苯氨基甲酸酯反应中的催化性能。结果表明,钯-邻菲啰啉配合物在该反应中具有最高的催化活性,且钯配合物或钯盐的阴离子性质对生成苯氨基甲酸酯的选择性有很大的影响。从反应结果推测,在反应条件下可能形成两种不同价态钯的配合物,其中零价钯配合物是硝基苯的还原中心,而二价钯配合物为还原羰基化中心。电化学循环伏安法测试结果表明,吡啶、邻菲啰啉等配体对稳定Pd(Ⅱ)氧化态具有重要作用。     

负载型钒基催化剂上丙烷的氧化脱氢:酸碱性及氧化还原性质对催化性能的影响

用乙酰丙酮络钒法制备了两组不同氧经物和磷酸盐载体负载的钒载量为５％Ｖ２Ｏ５的催化剂，ＸＲＤ和Ｒａｍａｎ光谱表征结果表明，钒氧化物在载体ＭｇＯ，Ａｌ２Ｏ３，Ｍｇ３（ＰＯ４）２，ＡｌＰＯ４和Ｚｒ３（ＰＯ４）４上是高度分散的，没有生成明显的Ｖ２Ｏ５晶相；催化剂的可还性与其氧化物或磷酸盐载体的金属还原电位序有较好的对应关系，与其丙烷氧化脱氢活性也在较好的平行关系，表明钒氧化和与载体的阳离子形成了Ｖ－Ｏ－Ｍ     

苯羟基化为苯酚新型催化剂(英文）

首次介绍了一种以HZSM－5为载体，以La2O3为促进剂，采用没演法制成的Fe3－La2O3／HZSM-5新型催化剂，在常压，反应温度为300℃条件下，以H2O2为氧化剂使苯羟基化为苯酚，取得了苯的最高转化率和苯酚的选择性分别达到40．2％和94.0％的结果.     

负载型氧化锆催化剂上甲醇脱氢制甲醛

甲醇在无氧条件下脱氢,可以制得含水量极低的甲醛。在上述反应中,主要采用以硅胶为载体的负载型氧化物催化剂,其中以周期表ⅠB和ⅡB族金属,如铜、银或锌为主要组分。这些金属的氧化物在高温下易还原、烧结和表面积炭而使催化剂失活。添加P,S,Se或Te等组分作为助催化剂,在一定程度上可以改善催化性能。最近的发展倾向是采用非负载的碱金属盐作为催化剂,如Na_2CO_3,Na_2MoO_4,或Na_xLi_(1-x)AlO_2(0≤x≤1)。这类催化剂要求过高的反应温度,如高于650℃,甚至900℃条件下使用。     

新的胺膦钌配合物的合成及在氢转移氢化反应中的应用

合成了两个新的胺膦钌配合物ｔｒａｎｓ－ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｍｅ）和ｔｒａｎｓ－ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｈ４Ｍｅ）．进行了元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ等谱学或Ｘ射线衍射分析．它们均具有六配位八面体构型．在碱性介质中，以异丙醇为溶剂，两个配合物可作为有效的催化剂实现苯乙酮的氢转移还原．讨论了催化氢化机理．     

苯羟基化为苯酚新型催化剂

首次介绍了一种以ＨＺＳＭ－５为载体，以Ｌａ２Ｏ３为促进剂，采用浸渍法制成的Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５新型催化剂，在常压，反应温度为３００℃条件下，以Ｈ２Ｏ２为氧化剂使苯羟基化为苯酚，取得了苯的最高转化率和苯酚的选择性分别达到４０．２％和９４．０％的结果。