Ce(SO_4)_2和V_2O_5对PdCl_2-邻菲咯啉催化剂体系的助催化作用

1.前言 硝基苯在pd、Rh和Ru配合物催化剂作用下,在乙醇介质中可以直接还原羰基化为苯氨基甲酸乙酯。在最佳的反应条件下,硝基苯转化率和苯氨基甲酸乙酯选择性可达到或接近100％。但是,由于相对于底物的贵金属催化剂用量较大,且均相配合物催化剂难于回收再生使用,阻碍了羰基化法在工业上的应用。 本文在原有工作的基础上,对PdCl_2-邻菲咯啉(phen)催化剂体系加以改进。发现添加Ce(SO_4)_2和V_2O_5作为助催化剂,能明显提高Pd(Ⅱ)-phen催化剂的活性;在[ArNO_2]/[Pd]摩尔比值高达7000的条件下,硝基苯的转化率可达100％,苯氨基甲酸乙酯     

负载型氧化锆催化剂上甲醇脱氢制甲醛

甲醇在无氧条件下脱氢,可以制得含水量极低的甲醛。在上述反应中,主要采用以硅胶为载体的负载型氧化物催化剂,其中以周期表ⅠB和ⅡB族金属,如铜、银或锌为主要组分。这些金属的氧化物在高温下易还原、烧结和表面积炭而使催化剂失活。添加P,S,Se或Te等组分作为助催化剂,在一定程度上可以改善催化性能。最近的发展倾向是采用非负载的碱金属盐作为催化剂,如Na_2CO_3,Na_2MoO_4,或Na_xLi_(1-x)AlO_2(0≤x≤1)。这类催化剂要求过高的反应温度,如高于650℃,甚至900℃条件下使用。     

苯胺氧化羰基化研究(英文)

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂,以ＮａＩ为助催剂,以无水乙醇为溶剂,进行了苯胺氧化羰基化反应。研究了苯胺氧化羰基化的最佳工艺条件,解释了碘化钠在本反应中所起的助催作用。在１７０℃,反应两小时后,Ｐｄ／Ｃ显示了高活性（９７.４９％）和高选择性（８５．２６％）。最后,提出了苯胺氧化羰基化反应的机理。