β-二亚胺配体支持的铝胺化合物的制备及其催化ε-己内酯开环聚合的高效性能

成功合成了由β-二亚胺配体(L)支持的铝胺化合物(L)AlH(NMe2)2(L=HC(C(Me)NAr)2,Ar=2,6-iPr2C6H3)(1)。该化合物采用分步合成法进行制备,以n-BuLi与HNMe2反应生成的锂盐LiNMe2作为前驱体,进一步与(L)AlH2溶液共混通过消除LiH得到目标产物。通过核磁共振谱、元素分析、红外漫反射光谱和X射线单晶衍射确定了铝胺化合物(L)AlH(NMe2)2的组成与结构。该铝胺化合物中,金属Al中心同时形成Al-H和Al-NMe2基团,在催化ε-己内酯的开环聚合的反应中展现出了优异的催化活性。通过高效凝胶渗透色谱测定了所得聚合物的分子量和分子量分布。     

Pyrazole-3-carboxylic Acid Manganese Complex: Syntheses and Its highly Efficient Heterogeneous Catalysis for the Epoxidation of Alkenes

One inorganic-organic hybrid manganese complex Mn(Hpca)2(phen)·3 H_2O(1) based on pyrazole-3-carboxylic acid(H2 pca) and phenanthroline(phen) has been synthesized and fully characterized by single-crystal X-ray diffraction(SXRD), powder X-ray diffraction(PXRD), infrared spectroscopy(IR), thermal gravity analysis(TGA) and elemental analyses. Complex 1 crystallizes in the monoclinic system, space group P2_1/c with Z = 4, a = 10.3170(9), b = 13.1061(12), c = 17.6919(15) ?, V = 2272.1(3) ?~3, F(000) = 1052, D_c = 1.495 g/cm~3, μ = 0.635 mm~(-1), the final R = 0.0428 and wR = 0.0853. In the crystal structure, the mononuclear Mn~(2+) center was coordinated by two Hpca-and one phen ligands, and shows a distorted {MnO_2N_4} octahedral coordination geometry. In the supermolecular structure, the independent units are entrained within several hexanuclear chair-like water clusters by the O-H···O and N-H···O hydrogen bonding interactions and finally form the three-dimensional framework. Notably, as a robust heterogeneous catalyst, complex 1 exhibits excellent catalytic performance in the epoxidation of alkenes with peroxyacetic acid as the oxidant(Conv. up to 97.7%, Sele. up to 98.9%). Additionally, the catalyst can be reused without losing its activity after three runs catalytic cycle.     

(±)-Shegansu B,Gnetuhainin F, (±)-Maackin A与(±)-Cassigarol E的全合成

对四种天然二聚二苯乙烯类化合物Shegansu B (1), Gnetuhainin F (1a), Maackin A (2)以及Cassigarol E (3)的全合成进行了研究. 以3,5-二羟基苯甲酸(4)为起始原料, 经六步反应制得异丹叶大黄素(13)和白皮杉醇(14), 在HRP/H₂O₂酶催化氧化体系中, 13和14分别进行自身的氧化偶联得到各自的二聚产物. 首次完成了1a, (±)-2和(±)-3的全合成, 并以较文献报道为高的氧化偶联产率合成了(±)-1.     

间硝基卤鎓盐在碱性条件下生成苯炔中间体的证明

前不久我们在研究3,7-二硝基二苯并溴五环盐1在碱性条件下的一些反应时曾用以苯炔类化合物为中间体的反应机理解释主要产物的生成[1,2].最近我们用蒽为捕获剂对一系列间位硝基取代的二苯并环状卤盐1a～1c及二芳基碘盐1d～1g在NaOH作用下生成的苯炔类中间体2a～2g成功地进行了捕获,为这一机理提供了有力的证据.各捕获物3a～3g的结构为波谱分析数据(其中对3a还进行了X射线晶体及分子结构分析)所证实.1-烯烃在钯的作用下生成末端炔烃中间体,此中间体继而与卤代芳烃发生Sonogashira反应得产物.     

四种天然二聚二苯乙烯类化合物的全合成研究

天然二聚二苯乙烯类化合物大都具有显著和广泛的生物活性,如Shegansu B(1),Gnetuhainin F(2),Maackin A(3)和Cassigarol E(4)等.此类化合物的全合成研究尚未见文献报道.我们小组以HRP/H2O2酶催化氧化为关键步骤,首次完成了(±)-1～4四种天然二聚二苯乙烯类化合物的全合成,合成路线如图所示:     

二苯乙烯类低聚物的仿生合成

天然二苯乙烯低聚物是一类自然界分布广泛的多酚化合物,因其结构复杂且生物活性多样而受到密切关注,但此类化合物天然资源的稀少极大限制了其构效关系的调查及活性药物的筛选。近年来许多化学家对此类低聚物的仿生合成方法做了广泛而深入的研究,已形成一个新的研究热点。本文详尽综述了迄今三十多年来二苯乙烯类低聚物的仿生合成研究进展,包括在不同介质中的酶催化或金属氧化剂催化的氧化偶联方法、光催化的异构化及强酸催化下的环合反应,由不同的二苯乙烯前体通过仿生合成途径,构建出结构多样的二苯乙烯低聚物。此外,本文对该类低聚物的仿生合成研究前景做了展望。     

化工类硕士研究生培养课程体系的优化

研究生培养课程是研究生教育的专业基础,是研究生培养目标和培养规格的具体化,是研究生工作的重要依据。分析了目前部分二本院校化工类研究生课程体系中存在的问题,并就如何构建和优化研究生课程体系提出几点建议。     

在理论力学教学中引入与自行车有关的力学分析

在理论力学教学中引入与自行车有关的力学分析李文玲，刘元懿（西安建筑科技大学基础部，西安７１００５５）（合肥工业大学，合肥２３０００９）理论力学课程在工程和现代科技中有广泛应用，它还可以应用于丰富多彩的文娱、体育，以及日常生活中．如踢足球、打高尔夫球、...     

具有光催化性能的TiO_2-SiO_2/TiO_2两层增透膜的设计与制备

采用膜层设计理论设计了以TiO2为内层膜,TiO2-SiO2复合膜为外层膜的两层增透膜,以钛酸丁酯(TBOT)和正硅酸乙酯(TEOS)作为前驱体,采用溶胶-凝胶法制备了TiO2溶胶以及SiO2溶胶,将两种溶胶按比例混合得到了TiO2-SiO2复合溶胶,在高硼硅玻璃上镀膜测试。透过率测试结果表明,在波长为550 nm处的透过率最高能达到99.4%。在光催化实验中,采用罗丹明B模拟有机污染物,考察了TiO2对光催化反应的影响。结果表明,在TiO2存在的情况下,罗丹明B的降解速度大大提高,光催化效率显著增加。     

在新形势下,理力教改的思考：兼谈工程师的培养

在新形势下，理力教改的思考──兼谈工程师的培养李文玲（西安冶金建筑学院，西安７１００５５）建国４０年来，理力课程建设成绩显著。通过课程建设，推动教学内容和方法的改革，涌现出一大批优秀教学成果，促进力学教学质量迅速提高；力学教育工作者为我国未来工程师的...