卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究（Ⅲ）：CX（X=H,F,Cl）与甲乙醚C—H键插入反

用量子化学从头计算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｇ）水平上研究了ＣＸ２（Ｘ＝Ｈ，Ｆ，Ｃｌ）与甲乙醚的Ｃ－Ｈ键插入反应，在甲乙醚的３个不同的Ｃ－Ｈ键（即甲基中ａ′－Ｃ－Ｈ键，乙基中ａ－Ｃ－Ｈ键和β－Ｃ－Ｈ键）上，反应势垒分别为１２３．８，３２．５，１５７．３ｋＪ／ｍｏｌ（Ｘ＝Ｃｌ）和２５４．３，１３０．０．３０４．２ｋＪ／ｍｏｌ（Ｘ＝Ｆ）。亚甲基与毗邻氧原子的各Ｃ－Ｈ键插入反应没有势垒，与乙基中β－Ｃ－Ｈ键插入势垒仅３．４ｋＪ／ｍｏｌ．甲乙醚中乙基α－Ｃ上的Ｃ－Ｈ键最有利于ＣＸ２的插入，甲基上的Ｃ－Ｈ键次之，乙基β－Ｃ上的又次之。     

离子对生成反应的LCAC-SW量子散射理论研究

离子对生成反应微观动力学的理论和实验研究有助于从本质上揭示气相、液相及上层空间大气化学反应机理.实验上已经发展到用激光-交叉分子束技术研究其态-态过程;理论上则主要是采用准经典轨迹法.     

氟原子与氢分子共线反应几率的量子散射计算

基于最新的6SEC势能面,用邓从豪等提出的LCAC-SW方法计算得到了共线反应F+H~2(v=0)→HF(v')+H的态-态反应几率,计算结果准确地反映出势能面的特点,进一步证明LCAC-SW方法是一成功的量子散射方法。     

卡宾与醚C-H键插入反应的理论研究(Ⅲ)--CX2(X=H, F, Cl)与甲乙醚C-H键插入反应

用量子化学从头计算方法在MP2/6-31G(d)水平上研究了CX2(X=H, F, Cl)与甲乙醚的C-H键插入反应. 在甲乙醚的 3个不同的C-H键(即甲基中α-C-H键, 乙基中α-C-H键和β-C-H键)上, 反应势垒分别为123.8, 32.5, 157.3 kJ/mol(X=Cl)和254.3, 130.0, 304.2 kJ/mol(X=F). 亚甲基与毗邻氧原子的各C-H键插入反应没有势垒, 与乙基中β-C-H键插入势垒仅3.4 kJ/mol. 甲乙醚中乙基α-C上的C-H键最有利于CX2的插入, 甲基上的C-H键次之, 乙基β-C上的又次之.     

从海带中提取碘的实验教学设计与改革

介绍一个综合化学实验（从海带中提取碘）的实验教学设计与改革。提取过程包括干海带碱溶、滤液酸化、双氧水氧化析碘、溶剂萃取和低温减压分离提碘。以电位滴定法控制氧化析碘过程,用碘量法和分光光度法测定水溶液中的碘含量。该实验避免了传统实验方法中海带灰化和氧化析碘过程所产生的环境污染,可体现化学分析和仪器分析方法在大学化学实验中的有机结合。     

离子对生成反应的LCAC-SW量子散射理论研究＊

LCAC-SW method has been extended to study the reaction dynamics for ion-pair formation processes.M+X₂M⁺+X^-₂ reaction system involves two potential energy surfaces,i.e.,the covalence state(M+X₂) and the ionic state(M⁺+X^-₂) and their crossing effect.The working equations for calculating state-to-state probability have been derived based on the above two-state model.The selected-state reaction probabilities of collinear ion-pair formation process M+I₂M⁺+I^-₂(M=Na,K,Cs) on Aten-Lanting-Los two-state potential energy surface have been calculated.The results show that the reaction probabilities are of resonance effect.     

Na+I_2——Na~++I_2~-反应中散射共振态的理论研究

化学反应中散射共振态是在特定的碰撞能下生成的中间态 ,具有如定域性、光谱等束缚态的性质 .它与势能面强相互作用区的性质有密切关系 ,但又与化学反应的过渡态不同 .由于散射共振态对化学反应的分支比、产物的能量分配和产物的角分布等有重要影响 ,因此 ,一直是理论和实验化学家的前沿研究课题 [1] .理论上 ,对散射共振态生成机理的研究多集中在单势能面 (电子基态 )反应 ,如H+ H2 ,F+ H2 ,I+ HI(以及 H的同位素 D)等 [2 ] ,而对两态势能面反应散射共振态的研究则少见报道 .Na+ I2 Na++ I- 2 离子对生成反应的微分截面已用激光 -交…     

卡宾与醚C——H键插入反应的理论研究（Ⅱ）：——二氯卡宾？…

用量子化学从头算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｄ）水平上研究了单重态的ＣＸ２（Ｘ＝Ｆ,Ｃｌ）与二甲醚中Ｃ－－Ｈ键的插入反应。两个体系的插入反应都是自发的,插入过程是ＣＸ２的亲电－新核过程。ＣＸ２与二甲醇的插入势垒分别为１２５．９ＫＪ／ｍｏｌ（经零点能校正后为１３２．２ＫＪ／ｍｏｌ,Ｘ＝Ｃｌ）和２５５．３ＫＪ／ｍｏｌ（经零点能校正后为２５７．６ＫＪ／ｍｏｌ,Ｘ＝Ｆ）。ＣＦ２的插入反应实际上难以发生。     

Na＋I2→Na^＋＋I^—2离子对生成反应几率的LCAC—SW量子散射计算

将ＬＣＡＣ－ＳＷ方法推广到离子对生成反应的动力学研究,导出了计算态－态反应几率的理论公式,并在Ａｔｅｎ－Ｌａｎｔｉｎ－Ｌｏｓ两态势能面上计算得到了Ｎａ＋Ｉ２→Ｎａ＾＋＋Ｉ＾－２电离反应的共线选态反应几率,结果表明反应几率随碰撞能增加呈振荡变化,该反应阈能约为２．８ｅＶ,与实验值相近。     

甲基硅乙烯异构化反应的理论研究 用从头算结果讨论其热力学、动力学性质

The titled isomerizaton of methylsilene has been studied at ab initio level. Theharmonic vibrational frequencies of reactant, product and transition state, the barrier energy, reaction heat, equilibrium constant and rate constant are calculated. The results indicate that this reaction is exothermic, spontaneous and high temperature above 900 K is favourable for the isomerization. The prediction is in agreement with experiment.