环形聚苯乙烯的稀溶液性质——Ⅱ. 第二维利系数

第二维利系数(A_2)是表征高分子链段间和高分子溶剂分子间相互作用的参数。对于环形高分子的第二维利系数,最早Casassa曾做过计算。利用“双接触”模型,Casassa计算了环形高分子的第二维利系数(A_(2r))为A_(2r)=(N_αβN~2/2M~2)[1-C_z O(z~2)]式中M为聚合物的分子量,N_α为Avogadro常数,N为高分子链段数,β为表征链段对排斥体积的二元集团积分,Z为排斥体积参数。式中系数C对环形或线形分子数值不同。     

含水杨醛缩苯胺双Schiff碱和吡啶配体的Zn(Ⅱ)配合物的电子结构和二阶非线性光学性质

以实验测定的晶体结构为基础, 用密度泛函理论的B3LYP方法, 在6-31G(d)基组水平上计算4个水杨醛缩苯胺类双Schiff碱和吡啶为配体的Zn(Ⅱ)配合物的电子结构, 并结合有限场(FF)方法得到二阶NLO系数. 结果表明, 在4个五配位配合物中, 双Schiff碱配体的共轭性减弱, 在Schiff碱配体引入叔丁基以及连接双Schiff碱的桥对配合物的结构影响很小. 同时4个配合物的配键性质、原子电荷分布、前线分子轨道能级等方面具有相似性. 但引入叔丁基改变了配合物前线分子轨道组成, Zn—O配位键的极性有所加强, 从而使配合物的极化率和二阶NLO系数增加, 而连接两个Schiff碱的桥对配合物二阶NLO性质影响不大.     

若干有机共轭分子三阶非线性光学系数和链长的关系

我们以INDO/SDCI方法为基础, 利用完全态求和公式, 计算了多烯烃和联苯类分子的三阶非线性光学系数γ(0,0,0,0)和γ(-ω,ω, -ω,ω)。研究了γ与共轭分子链长的关系及其与外场频率的关系, 认为在链不十分长时γ与链长的三次方成正比。γ的大小微观上与电子的离域作用有关。     

胺、醇、醚类化合物电离能的自相关拓扑研究

原子的染色序数 fi 定义为 :fi=gi·xi,式中 gi 为原子i在分子中的序数 ,xi 为其染色系数 .基于fi 建立改进的原子序数自相关拓扑指数mF ,其中的1F对烷烃及其衍生物具有良好的结构选择性 .使用第一电离能 (Ip)与0 F ,1F的数量关系模型对 32种脂肪族胺、醇、醚进行估算、预测 ,结果令人满意     

动力学体系中双组份的协同效应研究及其分析应用

用停流ＦＩＡ－分光光度法研究了铬（Ⅵ）－碘化钾动力学反应体系中铁(Ⅱ)和钒(Ⅳ)的协同诱导效应，以协同系数（Ｄ）表示二者相互作用程度的大小，在此基础上提出了一种新的动力学双组份同时测定的方法，本法可扩大前述方法的线性范围，并降低检测限，测定了模拟水样品中铁和钒的含量，结果满意。     

双波长K系数—标准加入吸光光度法同时测定锰和锌

研究应用双波长K系数—标准加入吸光光度法同时测定锰和锌二组分混合物.试验确定了锰和锌测定中K_(Mn)与K_(Zn)的回归方程.对合成试样、人发试样测定,结果满意.     

酸性品红与蛋白质结合反应的研究及应用

在pH1.4的Clark-Lubs缓冲介质中，蛋白质与酸性品红反应形成结合物，该结合物的最大吸收波长为576nm，与酸性品红相比，红移了34nm。据此拟定了分析方法，制定了牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HAS)、γ-球蛋白(γ-G)和酪蛋白的工作曲线，测定的摩尔吸光系数均在10^5数量级，用于人血清中总蛋白的测定，结果与溴甲酚绿(BCG)法基本一致。     

高分子气体分离膜材料的化学结构与气体透过性能之间的关系

本文以硅橡胶和聚酰亚胺为基础,从高分子的化学组成、分子链段的运动能力、侧基的大小及其作用等几个方面,讨论了聚合物的化学结构对其均质膜的气体选择透过性能的影响,以溶解扩散过程对气体分离膜材料的透气行为进行了剖析,井简述高分子化学结构对其成膜时结晶情况的影响及对气体透过的作用;还概述了气体分离膜科学发展的历史以及基本原理.     

La2O3掺杂对SrTiO3压敏电容双功能陶瓷显微结构及电性能的影响

用CALPHAD技术优化计算了稀土卤化物熔盐TbCl3-ACl(A=Li，Na，K，Rb，Cs)五个二元系相图以及其热力学性质。优化采用了短程有序-扩展似化学模型，得到了热力学性质和相图自洽一致的结果，并与相应的实验相图进行了比较，对其中差异的部分进行了分析和修正。讨论了热力学优化结果，并探讨了过剩热力学性质变化的规律和特征。     

修正的分子连接性指数mL用于氯代苯、醇、酯的QSAR/QSRR研究

在分子拓扑理论的基础上，提出了1个改进的连接性指数气^mL并用气研究了氯代苯、醇、酯的正辛醇-水分配系数及气相色谱保留指数，^mL不仅对这些有机化合物有良好的结构选择性，而且与其正辛醇-水分配系数、气相色谱保留指数有良好的相关性；由方程得出的预测值与实验测定值之间能较好地吻合。